Превращения кристаллические второго рода

Аллотропия железа хорошо известна, она обладает рядом особенностей. Низкотемпературная форма железа, а-форма, имеет объемноцентрированную кубическую структуру при 910° она превращается в у-форму с плотноупакованной кубической структурой а эта модификация в свою очередь при 1390° пере-1 ходит в б-форму с объемноцентрированной кубической структурой. Б интервале температур 750—790° происходит хорошо известное превращение второго рода. Оно характеризуется переходом элемента от ферромагнитного к парамагнитному состоянию, что является скорее следствием выравнивания ядерных спинов, чем результатом изменения положений атомов в кристаллической решетке. В температурном интервале между этим переходом и превращением в у-форму элемент называют р-железом он имеет такую же кристаллическую структуру, как а-железо. [c.112]

Проводники электрического тока по типу электропроводимости делятся на электронные или проводники первого рода, и ионные, или проводники второго рода. Электронные проводники— это металлы в кристаллическом и жидком состояниях, проводимость в них осуществляется перемещением электронов. Для электронной проводимости характерно то, что прохождение тока не сопровождается химическим превращением вещества. [c.179]

При температуре выше 100° С удельная теплоемкость изотак-тнческого полипропилена резко возрастает, проходит через крутой максимум в области температуры плавления (166° С), а затем падает до относительно постоянной величины 0,65 кал (г град) (для расплава). Кривая температурной зависимости удельной теплоемкости для атактического полипропилена имеет гораздо более сложную форму (рис. 5.13). При температуре —12° С она проходит через точку перегиба, которая соответствует переходу второго рода, а прп 70 и 155° С наблюдаются еще два фазовых превращения. Фазовый переход при 155° С (менее ярко выраженный) может быть связан с незначительным содержанием изотактического кристаллического полимера в атактической структуре. [c.110]

При уплотнении массы наблюдается превращение связно-сыпучего тела в твердое, но в отличие от сплошного тела таблетка плотного соединения представляет собой конгломерат частиц и содержит поры различной величины и формы. При наложении внешней силы в прессующейся системе происходят необратимые изменения. Они подразделяются на изменения первого и второго порядка. Изменения первого порядка носят характер межкристаллической деформации и проявляются в перемещении кристаллов друг относительно друга. Изменения второго рода являются внутри-кристаллической деформацией, где сдвиг проходит по плоскостям скольжения. Обе деформации протекают совместно и в зависимости от условий наблюдается преобладание той или другой. [c.205]

Первый тип превращения — это фазовый переход первого рода типичным его примером является переход в точке плавления кристаллической фазы. Точка перехода является определенной в термодинамическом смысле, хотя на ее положение могут влиять внешние силы, например давление . Переход, при котором происходит изменение температурного коэффициента данного свойства, называется переходом второго рода. Переходы второго рода типичны для высокополимеров, особенно для таких, которые содержат большие аморфные области. [c.13]

Появление дефектов в кристаллической решетке вызывает изменение ее структуры. Если изменение заканчивается образованием новой упорядоченной структуры, например образованием структур взаимодействия, то такие превращения рассматриваются как фазовые переходы второго рода. В отличие от фазовых переходов первого рода, которые сопровождаются скачкообразным изменением кристаллической структуры, для фазовых переходов второго рода характерно с изменением температуры постепенное изменение структуры. Оно сопровождается монотонным изменением энтальпии, энтропии и объема фаз. [c.221]

Следует иметь в виду, что возможны непрерывные фазовые превращения одной кристаллической модификации вещества в другую, не требующие затраты энергии в точке фазового превращения. Такие фазовые переходы называются фазовыми переходами второго рода. [c.95]

Как известно, фазовый переход второго рода является настоящим превращением одной термодинамической фазы в другую и характеризуется отсутствием скрытой теплоты перехода и непрерывным изменением термодинамических потенциалов. При этом первые производные по температуре меняются скачкообразно. Эти переходы известны для кристаллических тел и смысл их заключается в том, что при переходе от неупорядоченного к упорядоченному состоянию в кристалле симметрия может изменяться лишь скачком при непрерывном изменении других свойств. Ничего подобного при переходе жидкости в стеклообразное состояние конечно не происходит, не говоря уже о том, что и первые производные, апр., объема или теплоемкости по температуре меняются не скачком, а в определенном температурном интервале. Применение термина фазовый переход к явлениям застеклования мне кажется осно [c.9]

Неметаллические включения не участвуют в фазовых переходах первого и второго рода и не подвержены полиморфным превращениям, протекающим в металлической матрице при кристаллизации, и служат препятствиями в прохождении этих процессов. В результате перестройки кристаллической решетки металла изменяются форма и размеры зерен, а также свойства металла (электро- и теплопроводность, теплоемкость, механические, магнитные и др.). При этом аналогично процессу кристаллизации проявляется действие неметаллических включений в части создания фазовых и структурных остаточных напряжений, особенно в окрестностях тугоплавких включений. [c.20]

В отличие от фазовых превращений, описанных в разделе IV. 2 и являющихся в условиях эксплуатации (но не в термодинамическом понимании) обратимыми, фазовые превращения, приводящие к старению катализатора, необратимы в обоих смыслах. К фазовым превращениям, не связанным с изменением состава катализатора, прежде всего относится рекристаллизация аморфных ксерогелей. Так, предполагается, что одной из причин дезактивации К- 205-5102 — катализатора окисления ЗОг может являться рекристаллизация аморфного силикагеля в кристобаллит с соответствующим изменением текстуры катализатора. Другим вариантом такого рода превращений являются фазовые переходы в другую кристаллическую форму. Примером может служить фазовый переход у-А Оз в а-А Оз в К -А1 катализаторах при температурах, достигаемых при их регенерации. Указанные процессы лимитируются как стадией зародышеобразования, так и скоростью диффузии в твердом теле. Стадия зародышеобразования катализируется примесями (в первом случае — калием, во втором— никелем), что приводит к существенному понижению температуры фазового перехода. [c.102]

Переход второго рода сопровождается изменением кристаллической структуры, но может происходить и без такого изменения. В любом случае изменение структуры невелико и свойства обеих форм близки. Различные переходы второго рода свойственны галогенидам аммония. Так, например, бромистый аммоний при низких температурах имеет тетрагональную решетку, при —39° решетка становится кубической объемноцентриро-ванной, а приблизительно при 41° она снова изменяется, превращаясь в кубическую гранецентрированную. Оба превращения — переходы второго рода. [c.427]

Все многообразие фазовых переходов классифицируется на фазовые переходы первого и второго родов. При фазовом пе- )еходе первого рода выделяется или поглощается определенное количество теплоты, изменяются объем и плотность вещества, его энтропия, теплоемкость и т, п. Фазовые переходы первого рода — плавление, испарение, возгонка, полиморфное превращение и другие — характеризуются равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз. В отличие от фазовых переходов первого рода для фазовых переходов второго рода свойственно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий, объемов и плотностй фаз. К фазовым переходам второго рода относятся магнитные превращения при температуре Кюри, переход вещества в сверхпроводящее состояние, появление сверхтекучести у гелия, переход из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Одно из объяснений фазовых переходов второго рода состоит ь изменении симметрии частиц системы, например, переход системы частиц с беспорядочно направленными спинами в систему частиц с преимущественной ориентацией спинов или переход нз неупорядоченного распределения атомов А и В по узлам кристаллической решетки в упорядоченное, [c.219]

Некоторые фазовые переходы второго рода, связанные со скачкообразным изменением ряда свойств, могут вообще не сопровождаться изменением кристаллической структуры. Примером таких превращений является потеря магнитных свойств железом при переходе а-формы в р-форму (при 768°С), структура которых (объемно центрированная кубическая решетка), совершенно одинакова. Точно так же за счет изменения ориентировки магнитных момен- [c.52]

Монокристаллы. Кристаллический кварц является широко распространенным в природе минералом при температуре ниже 573° С (температура а -превращения и фазового перехода второго рода) он кристаллизуется в тригональнотрапецеэдрическом классе гексагональной системы и встречается в природе в двух модификациях правой и левой (рис. 20.17) [c.335]

Изучена магнитная восприимчивость 5е в области температур от комнатной до 1100° Описаны основные кристаллографические свойства селена 261. При помощи радиоактивного изотопа Зе показано, что даже при внезапном охлаждении в аморфном селене имеется кристаллическая часть, причем количество ее повышается с увеличением времени охлаждения селена 262. Исследован ИК-спектр очень чистых образцов селена в области 0,6—25 мк 2бз. Секигути 26 проведены измерения изотермического объемного сжатия аморфного селена при различных температурах вблизи и ниже его температуры размягчения им же дилатометрически изучен фазовый переход второго рода в аморфном селене, а также явление объемной релаксации вблизи температуры стеклообразного превращения селена 265. Определена зависимость модуля сдвига и внутреннего трения аморфного селена от температуры в о бласти от —40° до 4-3(3° С 266 и изменение этих параметров под действием на 5е у-лучей . Измерения проводились методом крутильных колебаний. [c.593]

В работе [312] обнаружено фазовое превращение второго рода в однофазной области моносульфида ванадия при определении периодов кристаллической решетки и плотности образцов У8 в области гомогенности получены результаты, подтверждающие наличие вакансий серы в решетках образцов с отношением 8/У <С 1 и наличием вакансий ванадия в решетках с 8/У > 1. При переходе от структуры типа Ы1Аз к структуре типа МпР периоды решетки меняются непрерывно, что и указывает на превращение второго рода. [c.127]

При охлаждении твердых растворов состава Р1Си также происходит перестройка кристаллической структуры, начиная с температуры 812° С. Но при этом составе и при близ- ких к нему перестройка протекает при меняющейся температуре и не сопровождается тепловым эффектом. Поэтому ее следует считать фазовым переходом второго рода (см. стр. 135). Верхняя граница температурных интервалов превращения обозначена сплошной кривой ef, а нижняя граница — пунктирной линией gh. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология