Морфология расплавов

Выражение (3.5-1) показывает, что с увеличением гидростатического давления температура плавления существенно повышается. Это означает, что, если охладить находящийся под давлением расплав до температуры кристаллизации, то в действительности он окажется очень сильно переохлажденным. Влияние этого переохлаждения на надмолекулярную структуру (морфологию сферолитов) и скорость кристаллизации подробно рассмотрено в разд. 3.4. Очевидно, если фактическая температура кристаллизации с учетом влияния давления окажется сдвинутой вправо по отношению к температуре максимальной скорости кристаллизации (Т ), наличие давления приведет к увеличению скорости кристаллизации. В том случае, если Тс < Т , скорость кристаллизации уменьшится. Скорость зародышеобразования при увеличении степени переохлаждения будет возрастать. [c.58]

Если оба компонента в смеси ПС и ПОМ перевести в расплав и выдержать некоторое время, то, исходя из представлений о сегментальной растворимости, это не должно вызывать существенных изменений морфологии. Однако из рис. V. 7 следует, что включение ПОМ в ПС с довольно четкой границей вначале (см. рис. V. 5, а) приводит к постепенному изменению формы границы, которая, не теряя четкости, на отдельных участках приобретает в процессе выдержки характер ломаной линии с очень глубокими выступами (рис. V. 7, а). Затем отдельные выступы теряют видимую связь с основной массой частицы (рис. V. 7,6). [c.208]

В связи с ламелярной морфологией полимерных кристаллитов, образованных макромолекулами в складчатой конформации, температура их плавления Тт, регистрируемая экспериментально, зависит не только от химической природы макромолекулы, но и от степени кристалличности образца и высоты кристаллитов, измеряемой в направлении вдоль длинных осей макромолекул. Для полного термодинамического описания перехода кристалл — расплав, наряду с АУт и АНт, вводится третий фундаментальный параметр — равновесная температура плавления Т бездефектного полимерного кристалла бесконечно большой (т. е. совпадающий с контурной длиной макромолекулы) толщины. Значения Г , приведенные в табл. [c.179]

Джексон установил, что в случае контакта с паровой фазой плотноупакованные грани должны быть, вообще говоря, гладкими однако при контакте с расплавом структура поверхности сильно зависит от природы вещества (подробнее об этом говорится в разд. 19, посвященном поверхностной кинетике при росте из расплава). Джексон отметил, что макроскопически наблюдаемая морфология фазовых границ расплав — кристалл в [c.433]

Соответственно с изменением фазовой структуры гибридной матрицы под влиянием наполнителя происходит изменение вязкоупругих и других свойств, определяемых свойствами и соотношением компонентов [645- 647]. При этом следует отметить, что вязкоупругие свойства зависят и от морфологии системы, и от размеров областей дисперсной фазы [648]. Реологические свойства расплавов смесей полимеров в присутствии наполнителей подробно рассмотрены в работе [649]. Следует особо отметить, что эффекты экстремального понижения вязкости расплавов смесей при определенных соотношениях компонентов [19] дают возможность ввести в расплав полимера значительно большие количества наполнителя, чем в расплав индивидуального компонента [650]. [c.243]

Различие скоростей охлаждения может привести к различиям не только в достигаемой степени кристалличности, по и в морфологии и даже в природе фаз. В случае диморфных полимеров (такова, например, гуттаперча) при малой скорости кристаллизуется одна полиморфная модификация, а при большой — другая. Это обусловлено различной длительностью прохождения области, где кристаллизуется высокотемпературная форма при малой скорости охлаждения она успевает закристаллизоваться, а при большой скорости расплав проскакивает эту область, и кристаллизация наступает уже при бо.тее низких температурах — там, где образуется низкотемпературная форма. [c.117]

Рассмотрим конкретный практический пример ламинарного смешения. Жидкий компонент вводят в смеситель, содержащий расплав полимера в форме капель микроскопических размеров. Мы утверждаем, что то, что произойдет с каплями в потоке жидкости в начальной стадии смешения, не зависит от смешиваемости компонентов. Это объясняется тем, что при быстром растворении образуется тонкий (в лучшем случае) пограничный слой. Постепенно капли де формируются, подвергаясь воздействию локальных напряжений.. Поле напряжений неоднородно, поскольку компоненты смеси имеют различные реологические свойства (как вязкость, так и эластичность). Влияние поверхностного натяжения несущественно (соответственно несущественно и наличие или отсутствие четких границ раздела), Вязкие силы превышают поверхностное натяжение По мере деформации капель и увеличения площади поверхности раздела степень смешиваемости двух компонентов начинает играть все возрастающую роль. Для смешиваемых систем внутренняя диффузия способствует достижению смешения на молекулярном уровне, а в случае несме-шиваемых систем — вводимый компонент дробится на мелкие домены. Эти домены вследствие вязкого течения и под воздействием сил поверхностного натяжения достигают состояния, характеризуемого постоянной величиной деформации. Таким образом, для несме-шиваемых систем смешение начинается по механизму экстенсивного смешения и постепенно переходит в гомогенизацию. Морфология доменов, образующихся как в смесях, так и в сополимерах, является предметом интенсивных исследований [19]. [c.388]

Отметим два экспериментальных исследования, проведенных с этой целью Шмидтом [17] и Таммом [37]. В работе Шмидта окрашенные частицы трассера, вводимые в центре формы в середину толщины изделия, спустя некоторое время, когда форма частично заполнится, обнаруживаются на стенках формы на некотором расстоянии от того места, где находился фронт в момент введения трассера. (Примерно такое же положение частиц на стенке формы было предсказано Хуангом [33], моделировавшим численным методом распространение фронта потока расплава при заполнении формы.) Тамм исследовал морфологию литьевых изделий, изготовленных из смесей полипропилена с этиленпропилендиановым сополимером (ЭПД). Он обнаружил, что при использовании неглубоких плоских форм частицы ЭПД вблизи поверхности формы имеют вытянутый профиль, а при литье в квадратную форму — форму дисков. В данном случае частицы ЭПД играют роль деформируемых частиц трассера. Из работы Шмидта следует, что центральные частицы потока попадают на поверхность и направляются к стенке, а из опытов Тамма видно, что в узкой полости плоской формы расплав подвергается одноосному растяжению, а в полости квадратной формы — двухосному растяжению. Оба эти наблюдения подтверждают наличие фонтанного течения. [c.539]

Оптимальные температуры травления кристаллов в расплаве смеси компонентов А и С определяются эмпирически. Кристалл, предназначенный для травления, закрепляется на штоке, режим травления подбирается пробными погружениями нижней части кристалла в расплав. В случае переохлаждения расплава начинается нарастание на кристалл твердой фазы, в случае перегрева расплава кристалл подплавляется оптимальной является область температур расплава, при которых кристалл не оплавляется и не обрастает твердой фазой. В этом случае протравленная поверхность кристалла оказывается свободной от видимых невооруженным глазом остатков расплава и не требует специальной очистки. В то же время при 50-кратном увеличении на поверхности кристалла видны налипшие на нее оптически анизотропные, пластинчатые кристаллы, имеющие форму треугольников, ромбов, шестиугольников (см. рис. 90). Согласно диаграмме состояний системы УгОз — А 20з, в переохлажденном расплаве смеси л У20з уА 20з при х/г/<1/3, кроме жидкой, присутствует твердая фаза а-А 20з. Оптический анализ твердой фазы, нарастающей на кристалл в случае переохлаждения расплава, показал присутствие двух кристаллических фаз ИАГ и а-АЬОз. Учитывая сказанное, а также морфологию пластинчатых кристалликов, налипших на поверхность 224 [c.224]

Кригбаум и Рое [ 136] вывели выражение для температуры плавления, не делая никаких предположений о кристаллической морфологии и макроконформации макромолекул в кристаллах, а рассматривЕ кристалл и расплав как две независимые фазы. [c.140]

В первом разделе обсуждаются основные принципы производства сверхориентированных пленок и волокон из линейного полиэтилена, полипропилена и полиоксиметилена, наиболее очевидный путь получения которых до сих пор состоит в продольном деформировании. Отмечается возможная роль молекулярной массы и исходной морфологии, а равно и условий деформирования в проявлении свойств готового изделия. Примечательно, что подобный подход распространен и на твердофазную экструзию полимеров (гл. I и II). В области применения гибкоцепных полимеров наиболее существенным достижением за последние три года явилось производство сверхвысокомодульных волокон из растворов (гл. III). При зародышевой кристаллизации в куэттовском вискозиметре Пеннингс с соавт. получали непрерывные нити с высокой жесткостью и прочностью. Другой новый результат, доложенный на семинаре, но детально не обсужденный в данной книге, — повышение модуля упругости волокон из полиамида-6 при введении в расплав хлорида лития. [c.10]

Капиати с соавт. [5] модифицировали методику. Они предложили формировать кристаллическую морфологию in situ до начала экструзии в твердом состоянии. Этот метод отличается от первоначально предложенного Соутерном и Портером способом кристаллизации, при котором последняя протекала в условиях комбинированного действия на расплав давления и напряжения сдвига. Если же кристаллизацию вести без сдвига, то степень кристалличности и вторичная нуклеация сводятся до минимума в результате возникает равновесная морфология переохлажденного состояния, причем вслед- [c.63]

Расплав полимера, если только к нему не приложено сдвиговое усилие, не обнаруживает двулучепрелом-ления напротив, сферолиты заметно двулучепреломляют, поэтому процесс кристаллизации, как правило, наблюдают в скрещенных поляроидах. Тем не менее целесообразно делать выборочные испытания, используя и неполяризованный свет. Элементы двулучепре-ломляющей структуры сами по себе важны с точки зрения изучения морфологии полимеров. Основные сведения по этому вопросу изложены в работе Келлера (литература к гл. 2). Однако проблема кристаллизации полимеров в большей мере связана с количественным исследованием роста кристаллов, нежели с качественным описанием кристаллизующихся тел. Для этой цели часто вполне пригоден относительно простой микроскоп, так как в этом случае не требуется высокого разрешения. Важно, однако, наличие микрометрического окуляра и легкость фотографической регистрации. Качество линз объектива часто [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология