Нептуний элюирование

В этом методе сочетается отделение нептуния от посторонних металлов с помощью нитратного элюирования и отделение от других актиноидов с помощью хлоридного элюирования, а также замена нитратной среды на хлорид-иую. Способ пригоден для навесок порядка 200 г. [c.1349]

Наиболее часто эти соединения используют для выделения урана, нептуния и плутония из азотно- и солянокислых растворов. Положение элементов в ряду элюирования определяется их природой, а также состоянием окисления каждому соответствует отдельный пик на хроматограмме. Получены следующие ряды элюирования и(1У)>и(У1) Ыр(У)>Ыр(У1)>Мр(1У) Ри(П1)> >Ри(У1)>Ри(1У). [c.265]

М НЫОз. Для отделения нептуния от урана необходимо восстановить Ыр(У1) до Np(V) гидразином. Если к раствору, из которого проводится сорбция (1—2 М по НЫОз), добавить сульфамат железа (II), то элюирование 0,7 М НЫОз позволяет разделять Pu(III), Ыр(1У) и и(VI), Уран(IV) оказался эффективным восстановителем Pu(IV) до Pu(III) в растворах, используемых в [c.266]

Хороший метод отделения нептуния от плутония п трансплутониевых элементов был предложен Робертсом (88, 100]. Нептуний удерживается анионитом более прочно, чем америций и плутоний. При элюировании из колонки выделяется сначала плутоний, затем америций и в последнюю очередь — нептуний. [c.339]

Возможно разделение урана, нептуния, плутония и продуктов деления хроматографией на катионитах и анионитах. Элюирование смеси с катионита осуществляется соляной, азотной или комплексообразующими органическими кислотами — лимонной, молочной, а-оксиизомасляной, этилендиаминтетрауксусной. Порядок десорбции ионов со смолы следующий М,е 0 ,Ме " 02 ,Ме , Ме . [c.464]

На второй стадии производят разделение нептуния и плутония. Сначала вымывают плутоний 5,5 М НЫОз, содержащей сульфамат железа и гидразин. Элюирование плутония происходит благодаря его восстановлению до плутония (III) нептуний остается при этом в четырехвалентном состоянии и почти полностью удерживается смолой. После удаления всего плутония нептуний вымывают разбавленной кислотой. [c.176]

В литературе описаны методы разделения плутония и нептуния на сульфокатионитах КУ-2 и КУ-1 при элюировании плутония разбавленными растворами плавиковой кислоты [578]. [c.367]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Элюирование плутония и других актинидов соляной кислотой различной концентрации было исследовано Даймондом, Стритом и Сиборгом f380]. Индикаторные количества элементов сорбировали на катионите дауэкс-50 в колонке длиной 10 см. Вымывание производили раствором НС1 с линейной скоростью 0,1 см/мин. Положение пикав вымывания (количество миллилитров элюата с момента начала десорбции, при котором достигается максимальная концентрация иона) в зависимости от концентрации соляной кислоты показано на рис. 111. Все исследованные ионы десорбируются первыми порциями раствора НС1 с концентрацией более 9 М (лищь Th + не элюируется при пропускании 1000 мл 12,2 М НС1). При меньщих кислотностях пики становятся более различимыми. Как видно из рис. 111, наилучшие условия отделения плутония от тория, урана и нептуния достигаются, если эти элементы находятся в валентных формах Ри(ПТ), Th[c.353]

Заграй и Сельченков [96] разработали метод разделения плутония и нептуния в микроконцентрациях на катионитах КУ-1 и КУ-2 при элюировании разбавленными растворами фтористоводородной кислоты. Ими найдено, что при увеличении концентрации HF от 0,02 до 0,05 М коэффициент распределения в стационарных условиях уменьшается для Pu(III) от 10 до 10 , а для Np(IV) от 10 до 8. [c.355]

Из раствора, содержащего, например, 2,5 мг Np и —50 мг Ри, осаждают аммиаком гидроксиды металлов. Осадок отделяют центрифугированием, промывают и растворяют в 210 мл конц. H I, насыщенной NH4L Раствор оставляют стоять в течение 30 мин и пропускают через колонку (длина 20 см, диаметр 2,5 см) с FF-анионитом, не содержащим кислоты, со скоростью 1 мл/мин. Первые 200 мл вытекающего раствора окрашены в голубой цвет присутствующим РцЗ+. Колонку промывают 100 мл конц. НС1 и элюат собирают отдельно. Элюирование прекращают после исчезновения а-нзлучения на нижнем конце колонки. После этого вымывают нептуний 2 М НС1, причем в первых 40 мл содержится оставшаяся концентрированная НС1. За переме- [c.1349]

Идентификацию и количественное определение в растворах ионов нептуния и плутония, находящихся в различных окислительных состояниях, проводили при использовании в качестве элюента раствора МН4МОз. Ионы элюировались в следующем порядке Кр(У), Мр(У1), Ыр(1У) и Ри(1П), Ри(У1), Ри(1У) [72]. При элюировании раствором состава 2 М ЫН4ЫОз-1-0,5 М НЫОз значения Rf для Ыр(У), Ыр(У1) и Ыр(1У) равны соответственно 0,9 0,26 и 0. Экстракционно-хроматографический анализ раствора, содержащего ионы нептуния, а также 6 М. НЫОз и 0,02 М КаЫОг, показал, что нептуний присутствует в трех окислительных состояниях, причем Ыр(У) Мр( / 1) Ыр(1У)=8 8 3 (по массе). При использовании в качестве элюента 4 М ЫН4ЫО3 значения Rf ионных форм плутония составляют 0,9 для Ри(П1), 0,25 для Ри(У1) и [c.275]

Дениг (И сотр. [14, 17] разработали схему последовательного выделения нептуния, урана и продуктов деления, В этой схеме на первой экстракционно-хроматографической колонке с ТБФ происходит. извлечение циркония, урана и нептуния из раствора НаСЮз в 8 М НМОз. На второй колонке с Д23ГФ(К из раствора МаСЮз в 9 М НС1 извлекаются ниобий, сурьма и иод. На третьей колонке, также заполненной Д2ЭГФК, из 0,1 М раствора НСГ извлекаются редкозем ельные элементы я молибден. Далее в каждой колонке производят разделение на отдельные компоненты с помощью избирательного элюирования. Полный процесс разделения, проводимый при повышенной температуре, требует менее 12 ч (включая радиохимическое определение) [14]. Некоторые из наиболее важных продуктов деления определялись рентгенофлуоресцентным методом [17]. [c.341]

В 1970 г. в лаборатории автора разработан очень простой и избирательный метод [7, 20], основанный на извлечении плутония из мочи в статических условиях с помощью ТОФО, нанесенного на порошок микротена. Действительно, ТОФО является хорошим экстрагентом для извлечения плутония (IV) из азотнокислых растворов [11, 24] радий, америций и кюрий из таких растворов не извлекаются, а уран, торий, протактиний и нептуний удерживаются на колонке при элюировании плутония, восстановленного" до трехвалентного состояния. [c.375]

В 1972 г. был разработан новый метод определения Ыр [ 26], основанный на извлечении Мр(1У) из мочи с помощью-ТОФО, нанесенного на микротен, нз 6 М растворов НЫОз, Для элюирования нептуний окисляют хлором при 70 °С до пятивалентного состояния. Поскольку америций, кюрий и плутоний(П1) не извлекаются в этих условиях, факторы очистки от этих трансурановых элементов высоки. [c.377]

Рис. 7. Диаграмма элюирования нептуния из колонки с ТОФО, нанесенным на микротен, в завнсимости от размера зерен микротена и температуры.

Для количественного разделения плутония (III) и урана (VI) можно применять элюирование 1,5 М HNO3. Плутоний при этом удерживается катионитом более прочно, чем ионы уранила [27]. Изучалось также разделение урана и нептуния [50]. С помощью разбавленной азотной кислоты производилось отделение тория от продуктов его распада [3] заключительная операция состояла в выделении тория из катионита раствором молочной кислоты. В неопубликованной работе Чоппина и Сиккеланда исследовано отделение актиния от радия. После стадии поглощения начинали элюирование 471 HNO3. Когда элюирование радия заканчивалось, концентрацию элюента увеличивали до %М и выделяли актиний в отдельную фракцию. [c.334]

Коэффициенты распределения для нептуния (IV) и плутония (IV) определены Уишем (рис. 15. 19). Оба элемента прочно удерживаются анионитом в среде ЪМ H I. На этом факте основаны некоторые важные для аналитической химии разделения. Во избежание восстановления плутония (IV) полезно добавить к раствору азотную кислоту и нитрит натрия (или аммония) [72, 110]. Если же надо воспрепятствовать поглощению плутония или добиться его быстрого элюирования, то следует восстановить плутоний до трехвалентного состояния. [c.336]

Методы ионообменной хроматографии незаменимы при разде -лении элементов, следующих за америцием, кот0 )ые часто называют трансамерициевыми, а также при отделении следовых количеств нептуния, плутония и америция. При экстраполяции порядка элюирования ионов лантаноидов [среди которых первым вьь мывается лантан и последним — лютеций (разд. 26.2)] на ряд актиноидов можно правильно предсказать последовательность их выхода из колонки, iflpn этом можно идентифицировать даже несколько атомов по характеристическому ядерному излучению. [c.547]

Нептуний подобно урану и плутонию во всех стабильных валентных состояниях легко адсорбируется из кислых растворов на катионообменных смолах типа дауэкс-50. Десорбция может быть осуществлена элюированием умеренно концентрированными растворами НС1 или HNO3. Порядок вымывания при этом следующий Np (V), Np (VI), Np (IV) [375]. Элюирование происходит значительно быстрее с ростом концентрации НС1, вероятно, вследствие сильной склонности нептуния к образованию хлоридных комплексов. [c.318]

В работе [604] рассмотрены результаты анионообменного аффинажа плутония и нептуния из восстановительных реэкстрактоз от экстракционной регенерации отработавших твэлов ВВЭР Нововоронежской атомной электростанции. В качестве сорбента в схеме аффинажа использовался гелевый винилпиридиновый анионит марки АВ-23М. Оценено влияние метода подготовки раствора к первому циклу совместного извлечения Ри(1У) и Нр(1У) на их извлечение и очистку от продуктов деления, а также способа разделения нептуния и плутония на степень их взаимной очистки во втором цикле. Авторами показано, что использование Ре (И) для стабилизации пары Нр(1У) — Ри(1У) на первом сорбционном цикле дает меньшие сбросы плутония и нептуния с фильтратом и промывными водами. Однако плутоний и нептуний от урана и осколочных элементов в этом случае очищаются хуже, чем в случае использования перекиси водорода. Плутоний и нептуний разделяются лучше, чем на стадии восстановительного элюирования, если Ри(1У) и Нр(1У) сорбируются по отдельности. Очистка от продуктов деления в этом случае тоже выше [604]. [c.379]

Лаврухина и Гречищева [83] изучали поведение Кр и суммы осколочных РЗЭ при вымывании растворами 12,3 и 14,3 М. НСЬ с катионита КУ-2. Опыты проводили на колонке длиной 50 см и диаметром 3 мм, заполненной катионитом (270 меш) в Н -форме. Вымывание проводили со скоростью 0,1 мл мин при охлаждении, для чего через рубашку, окружающую колонку, пропускали воду, предварительно охлажденную до 5° С. Разделение Кр (IV) и радиоактивных РЗЭ при помощи 12,ЗМ НС1 не происходило нептуний всегда содержал примесь иттрия. При элюировании 14,3 М НС1 основное количество Ыр вымывается в первом миллилитре, однако фракции РЗЭ загрязнены нептунием. Эффективность разделения зависит от концентрации РЗЭ. В отсутствие носителей радиоизотопы V начинают вымываться после пропускания 15 мл раствора, в то время как в присутствии 10 лг Се они не вымываются даже после пропускания 70 мл элюента. Кр (VI) не вымывается 0,1%-ным раствором цитрата аммония при pH 4 и 5, но зато очень быстро десорбируется при pH 6. Для вымывания Кр (VI) могут быть использованы 5%-ный раствор цитрата аммония с pH 4,5 6 и 4—8 N НКОз и Н2504, [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология