Полисилоксаны сшивание

Для улучшения свойств имплантируемых материалов на основе коллагена предложено получать его композиты и сополимеры с синтетическими полимерами (полиэтиленом, поливиниловым спиртом, полисилоксанами). Сшивание компонентов смеси предложено проводить с помощью плазменных разрядов или у-излучением [4, 5]. [c.291]

Таким образом, установленные общие закономерности зависимости эффективности радиационного сшивания от содержания в полимере винильных, фенильных групп и гетероатомов, характерные для ненаполненных полисилоксанов, сохраняются и в случае наполненных смесей. [c.308]

Сшивание может осуществляться за счет винильных групп, имеющихся в полисилоксанах (максимальное количество их — несколько процентов). В этом случае удобным инициатором является 2,5 диметил-дигидроперекись-2,5-гексаиа [218]. [c.225]

Скорости процессов сшивания и деструкции вообще различны и зависят от ряда факторов химической структуры и фазового состояния полимера, условия облучения, вида излучения и т. д. К. классу сшивающихся при облучении в вакууме полимеров относят [30, 34] полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиамиды, полисилоксан, феноло-формальдегидные и амино-формальдегидные смолы и др., к классу деструктирующихся в вакууме полиизобутилен, нолиметилметакрилаты, целлюлоза и ее производные и др. [c.290]

Ускоренные электроны еще более эффективны для образованпя сшивок в полисилоксанах, чем 7-излучение. Кислородное ингибирование не является проблемой в этом методе, так как сочетание высокой интенсивности, которая может быть достигнута с помощью генератора Ван-де-Граафа, и сильно локализованного нагревания образца дает скорость сшивания гораздо большую, чем скорость диффузии воздуха внутрь образцов. К сожалению, поскольку ускоренные электроны обладают небольшой проникающей способностью, этот метод ограничен применением к относительно тонким образцам. [c.191]

Процесс радиационной вулканизации при действии ионизирующих излучений характерен и для кремнийорганических каучуков— полисилоксанов. Вследствие сшивания макромолекул эти полимеры после определенной дозы облучения теряют способность растворяться и приобретают свойства вулканизованных резин [28, 49, 56, 57, 125, 158, 178]. [c.55]

Сшивание за счет реакций функциональных групп одного и того же полимера наи1ло наибольшее применение л.тя сополимеров, имеющих разнотипные функциональные гругшы, по ноч.можпо тап-модействие и однотипных функциональных i рупп. например, гидроксильных групп полисилоксанов [c.103]

Фенильные группы, входящие в состав полисилоксанов, заметно снижают эффективность радиационного сшивания [219, 229, 231, 239, 242—245]. Для силиконовых полимеров, облученных на воздухе, характерны следующие значения квантового выхода поперечных связей 1,60 (полидиметилсилоксан) 1,12 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 95 5%) 0,06 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 75 25%) [229]. Ингибирующий эффект фенильной группы распространяется на 5—6 соседних диметилсилоксановых звеньев. Изучение низкомолекулярных силоксанов известной структуры, содержащих метильные и фенильные группы, позволило установить количественную зависимость между квантовым выходом газов, не сжижающихся при температуре 77° К (НСГ), и долей электронной плотности, приходящейся на метильные группы соединений [239 ]. [c.187]

Вайнанс и Хэкд также показали, что удельное объемное сопротивление некоторых полимеров прн нагреве до 150 С сначала снижается, а затем возрастает (рис. 46). Начальный эффект, очевидно, связан с тем, что повыше 4не температуры способствует ускорению процесса сшивания. Исключение составляет лишь стеклопластик с кремнийорганическим связуюшим, поскольку повышение температуры до 150 °С недостаточно для того, чтобы существенно ускорить структурирование полисилоксанов. Эти эксперименты показывают, в частности, необходимость подсушки покрытий, особенно толстых, для получения изделий с оптимальными электрическими свой ствами. [c.102]

Для сшивания полисилоксанов, содержащих алкенильные группы, вместо перекисей в особых случаях можно применять также органогидросилоксаны или, наоборот, соединения с алкенильными группами для вулканизации каучуков, содержащих группы 81Н при этом необходимо присутствие катализатора [1066]. [c.370]

Данные по относительной эффективности радиационного сшивания полисилоксанов разного строения приведены в табл. 1, из которой следует, что наличие фенильпых групп в полимере существенно снижает эффективность сшивания. Это обстоятельство, несомненно, связано с рассеиванием поглощенной энергии у-излучения фенильными группами. Большее влияние на эффективность сшивания оказывает наличие в полисил океане звеньев, содержащих гетероатомы бора и фосфора. [c.307]

Таблица 1 Относительная эффективность радиационного сшивания ненапо шенных полисилоксанов

При изучении радиационной вулканизации полисилоксанов, содержащих активные наполнители, в качестве меры эффективности сшивания была выбрана доза облучения, отвечающая оптимуму физико-механических показателей (истинной прочности ). Было усхановлено, что оптимум [c.307]

Хотя экспериментально доказано участие радикалов в реакциях образования поперечных связей, нельзя считать, что сшивание обусловлено только радикальными реакциями. Ряд экспериментальных фактов пе укладывается в рамки выдвинутых концепций. К числу таких фактов прежде всего нужно отнести очень низкие величины энергии активации процесса сшивания [для НК значения Есш в области температур выше и ниже Тс равны соответственно 3,2 и 1,09 кДж/моль (0,76 и 0,26 ккал/моль)] [47, с. 409]. Кроме того, как уже упоминалось выше, в области температур ниже Тс выход сшивок не зависит от температуры, а температурная зависимость выхода сшивок для некоторых каучуков имеет характерный перелом в области стеклования [48], обнаруженный ранее и для полиэтилена [49]. При радиолизе полисилоксанов в широком диапазоне температур наблюдалось нарушение корреляции между величинами суммарного выхода газов и поперечных связей при переходе через Тс, причем в области низких температур изменялось соотношение между выходами водорода и метана [50]. Койки [51] определил, что ниже интервала стеклования сшивание полидиметилсилоксана происходит с нулевой энергией активации и высказал предположение об образовании поперечных связей в этой области температур в результате ионно-молекулярных реакций. Естественно допустить, что процесс сшивания каучуков под действием излучения в вакууме [c.211]

Некоторые реакции сшивания, например отверждение продуктов взаимодействия диолов и эпоксидов, уже были описаны в разд. 2.10а и 2.106. В этом разделе будет расслготрепо отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров, сшивание 1,4-полидие-нов-1,3, нолиолефинов и полисилоксанов. Изучение кинетики подобных процессов часто весьма затруднено из-за нерастворимости конечного трехмерного продукта. Во многих с.лучаях такие процессы идут с понижением скорости во врелтени и не с очень высоким выходом. [c.562]

Сшивание полиэтилена, сополимеров этилена и пропилена и полисилоксанов проводят путем смешивания их с нерекпсями, например с перекисью дикумила или ди-ш-рет-бутила, с последующим нагреванием такой смеси [13]. Сшитый по.лиэтилен остается твердым матерпа.лом даже при температурах, при которых обычный по.лиэтилен п.лавптся и течет. Особое значение сшивание приобретает для получения эластомеров из полисилоксанов и сопо.лимеров этилена и пропилена. Сшивание перекисями вк.лючает образование полимерных свободных радикалов в резу.льтате отщеп.ленпя водорода радикалами, образующимися при разложении перекиси. Сшивание происходит путем реком- [c.567]

Для повышения эффективности сшивания перекисями могут быть использованы различные способы. Более эффективного сшивания полисилоксанов можно достичь введением небольшого количества винильных групп в обычные полидиметилснлоксановые И.Т1И полифенилметилсилоксановые полимеры, что достигается сополиконденсацией соответствуюш их соединений с небольшими количествами винилметилсиланола [c.568]

Для получения высокомолекулярных каучукоподобных полисилоксанов необходимо использовать диорганодихлорсиланы высокой степени чистоты. Особенно высокие требования предъявляются к чистоте диорганодихлорсиланов в тех случаях, когда синтез полимеров осуществляется конденсационными методами. Примеси монофункциональных кремнийорганических соединений снижают молекулярный вес синтезируемых полимеров, а наличие примесей трифзшкциональных соединений приводит к разветвленности и способствует сшиванию полимерных цепей, вследствие чего уменьшается растворимость и ухудшаются технологические свойства полимера. Так, при синтезе полидиметилсилоксанового каучука конденсационным способом в исходном диметилдихлорсилане допустимо наличие не более 0,01 вес.% монофункциональных и не более [c.68]

Действительно, до недавнего времени сообщения об успешном синтезе цианозамещенных гребнеобразных ЖК полисилоксанов поступали только из двух источников [12—14, 26] . Как показали Грей и др. [27], проблему сшивания можно решить путем использования свежеприготовленного катализатора Спей-ера (H2Pt l6-xH20 в пропаноле-2) в количествах не более чем требуется для эффективного гидросилилирования. Таким способом можно получить линейный полимер белого цвета, содержащий цианогруппы, что очень важно для получения полисилоксанов с большой положительной диэлектрической анизотропией. [c.151]

Реакция присоединения гидрида кремния к винилсодержащим силоксанам (раздел П,А,3) может также быть использована для сшивания полисилоксанов по уравнению (120) [414]. Гидридные и винильные группы могут находиться у концевых или внутрицепочечных атомов кремния в одной и той же молекуле или в различных молекулах. Катализатором могут служить платина или перекиси. [c.191]

Многие реакции, которые вызываются облучением органического вещества, имеют место и нри облучении полисилоксанов выделение газов, разрыв цепи, образование поперечных связей и разветвление [102, 134, 241, 464]. При облучении полисилоксанов в отличие от нолисиланов [56] преобладает не разрыв цепей, а процесс сшивания [88, 134, 135, 289]. Реакция протекает с разрывом гомолитической связи, и следует ожидать, что предпочтительно будут рваться более слабые связи (табл. 21). При облучении углеводородов, таких, как полиэтилен, выделяется водород, и в конечном счете полимер полностью разрушается, так как наиболее слабой связью является связь углерод — углерод, составляющая основу макромолекул [290]. Самая слабая связь в нолидиметилсилоксанах, связь углерод — кремний, разрывается раньше силоксановой связи. Сшивание преобладает над разрывом цепи, и в выделяющихся газах наряду с водородом обнаруживают метан и этан [134, 135, 288, 368, 464]. В результате облучения образуются радикалы [см. уравнение (124)] [134] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология