Отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Для отверждения эпоксидных олигомеров и сложных ненасыщенных полиэфиров используют алифатические и ароматические амины, дикарбоновые кислоты и их ангидриды. [c.28]

При использовании коротких стеклянных волокон в композициях с ненасыщенными полиэфирами и белыми минеральными наполнителями получаются легко формуемые полуфабрикаты — премиксы. Такие пресс-композиции перерабатываются прямым и литьевым прессованием с быстрым отверждением. Этим способом получают детали сложной конфигурации с толщиной стенок до 0 мм. Премиксы при отверждении претерпевают небольшую усадку, однако в них трудно добиться гомогенности состава. [c.380]

Специфические способы получения изделий из стеклопластиков обуслов лены свойствами применяемых связующих. Так, например, на основе ненасыщенных полиэфиров и полиэпоксидов можно изготавливать крупногабаритные изделия сложной формы, а также листовые и профилированные материалы, при низких удельных давлениях формования с отверждением связующего при комнатных температурах. Стеклопласты на основе модифицированных фенольных, кремнийорганических и других полимеров перерабатываются при более высоких удельных давлениях (до 25—100 кзс/с.и ) и температурах (до 180°С и выше). [c.308]

Некоторые реакции сшивания, например отверждение продуктов взаимодействия диолов и эпоксидов, уже были описаны в разд. 2.10а и 2.106. В этом разделе будет расслготрепо отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров, сшивание 1,4-полидие-нов-1,3, нолиолефинов и полисилоксанов. Изучение кинетики подобных процессов часто весьма затруднено из-за нерастворимости конечного трехмерного продукта. Во многих с.лучаях такие процессы идут с понижением скорости во врелтени и не с очень высоким выходом. [c.562]

По своим закономерностям отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров имеет много общего с сшиванием других форполи-меров (разд. 2.10а и 2.106). Низкомолекулярным полимером (как правило, в виде вязкой жидкости) заполняют нужную форму и превращают его в трехмерное твердое вещество сшиванием. Отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров достигается сополимеризацией их по двойным связям с такими ненасыщенными мономерами, как стирол, метилметакрилат, винилтолуол или диаллилфталат [8—10]. [c.562]

Из числа гетероцепных полимеров значительный интерес представляют ненасыщенные сложные полиэфиры, способные к отверждению2 >251. Так, установлено - , что ненасыщенные сложные полиэфиры, подвергнутые отверждению в присутствии триаллилцианурата, обладают высокой стабильностью по от-нощению к термоокислительной деструкции при 260° С. Повышенная устойчивость к окислению трехмерных сложных полиэфиров, содержащих в цепи триазиновые циклы, объясняется особенностями их строения, затрудняющего образование соответствующих перекисных соединений. Кроме того, в данном случае могут сказаться препятствия чисто стерического харак- [c.104]

Фосфиты эффективнЬЕ также в следующих полимерах в качестве термостабилизаторов в полйакрилонитриле [688, 1102] например, для ударопрочного модифицированного акрилонитрилом полистирола предлагается трехкомпонентная система, состоящая из алкил-фенола, эпоксисоединения и фосфита [1378] как термо- и фотостабилизаторы в линейных сложных полиэфирах [905] против термической и термоокислительной деструкции в поликарбонатах [3110, 3138] в смеси с фенольными антиоксидантами (например, гидрохиноном) для стабилизации при хранении ненасыщенных полиэфиров, причем одновременно повышается стабильность цвета при инициированном перекисями отверждении, особенно в присутствии металлов [1744, 2281, 2655, 3276]. [c.267]

К более сложным реакциям полимеризации, инициируемым излучением, относится сополимеризация [В15, С6, С101, L46, S41] и образование блок-сополимеров при эмульсионной полимеризации [А28, А29]. Отверждение смесей с полиэфирными смолами — реакция, которая обычно осуществляется путем нагревания в присутствии сво боднорадикальных катализаторов, — может проводиться также путем облучения. В типичной системе ненасыщенный полиэфир, содержащий этиленовые ненасыщенные связи, [c.112]

Во многом использование полимерных композиционных материалов в наземном транспорте аналогично их использованию в морском транспорте. Однако в морском транспорте предъявляются более высокие требования к некоторым свойствам материалов, а следовательно к их составу и структуре. Американские судостроители ведут поиск такого состава полиэфирной пасты, который бы уменьшил вздутие в корпусах судов из полиэфирных пластиков ниже ватерлинии. Эта проблема, обусловленная поглощением воды, является важнейшей с самого начала использования полиэфирных стеклопластиков в судостроении. При этом требуется связующее стеклопластиков с максимальной жесткостью в отвержденном состоянии. Однако материалы на основе жесткого связующего легко подвергаются растрескиванию, особенно в момент извлечения из формы крупных корпусов или других элементов конструкции сложной формы. Одним из путей решения этой задачи является изменение состава ненасыщенного полиэфира, в частности использование вместо этиленгликоля неоиентилгликоля. [c.415]

Для изучения структуры сформированных покрытий в зависимости от условий полимеризации и природы подложки применялся метод углеродных реплик с предварительным кислородным травлением образцов [32, 95]. Без травления структура их четко не выявлялась, что обусловлено отсутствием достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с более плотными упорядочеи-ны.ми структурами менее организованных низкомолекулярных фракций. Методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить их структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенными между ними (рис, 3.11). Последующее кислородное травление этих срезов не изменяло размера и характера глобулярных структур и позволяло выявить их более четко (рис. 3.11, в, г). При сравнении структуры, полученной методом реплик и срезов, оказалось, что методом реплик выявляются более сложные вторичные надмолекулярные образования, состоящие из структурных элементов значительно меньшего размера, обнаруживающихся при разрушении таких структур при изготовлении срезов. С учетом этого для исследования структурных превращений в процессе полимеризации были приготовлены пленки из олигомеров толщиной 10—50 нм. Методика получения образцов заключалась в следующем [37]. В углубление диаметром 3—5 мм на предметном стекле наносилась капля раствора полиэфирной смолы в ацетоне концентрацией от 9 до 75%, затем с помощью пипетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой прикасалась к поверхности образца. В результате соприкосновения пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривался под электронным микроскопом, так как избыток ацетона быстро удалялся из тонкой пленки. Предварительно было установлено, что процесс формирования пленок из растворов ненасыщенных полиэфиров при 20 °С заканчивается в течение нескольких суток, а более 70% двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира расходуется в течение 4—6 ч. С повышением температуры отверждения до 80 °С более 90% двойных связей используется в течение 40—60 мин. Процесс полимеризации значительно ускоряется при [c.139]

Из литературы известно несколько способов снижения горючести ненасыщенных полиэфиров. Наиболее простым методом является введение в них специфических неорганических или органических добавок (трехокиси сурьмы, хлорсодержащих парафинов, поливинилхлорида, некоторых фосфорорганических соединений [122] и др.). Сложнее метод введения в цепь полиэфира атомов галогена и фосфора путем использования в реакции поликонденсации соответствующих компонентов тетра-хлорфталевого и гексахлорэндометиленфталевого (хлорэндикового) ангидридов [123—125], дихлоргидрина пентаэритрита [126—129] и др. Свойства отвержденных полиэфирмалеинатов видны из табл. 155. [c.753]

Синтез ненасыщенных полиэфиров осуществляют аналогично насыщенным [18]. Однако при использовании вместо ортофтале-вого ангидрида менее реакционноспособных изо- и терефталевой кислот для получения продуктов лучшего качества нужно использовать многостадийный процесс, при котором на первой стадии реагирует ароматическая кислота, а затем — малеиновый ангидрид [26, 27]. Поскольку ненасыщенные полиэфиры растворяются в мономерах, способных к термической полимеризации, при разбавлении необходимо, чтобы температура была как можно более низкой. Для предотвращения полимеризации при разбавлении и обеспечения стабильности при хранении, в смеситель, еще до введения в него смолы, необходимо добавлять ингибитор, такой как п-грег-бутилкатехол. Кроме того, смолу можно охладить до затвердевания, раздробить и затем уже растворить в мономере. В качестве мономеров традиционно применяют стирол, а также винилтолуол, метилметакрилат и некоторые аллиловые простые и сложные эфиры, например, диаллилфталат. Окончательное отверждение осуществляется по механизму радикально-цепной полимеризации, инициируемой окислительно-восстановительной системой при комнатной температуре, хотя возможно и термическое инициирование. Окислительно-восстановительная система двухупаковочная и состоит из органического пероксида или гидропероксида в качестве одного компонента и восстановителя (амина или соли высшей жирной кислоты), смешанного со смолой (см. следующую главу). [c.50]