Термостойкие полимеры присоединения

Кремнийорганические полимеры обладают хорошими диэлектрическими свойствами, высокой термостойкостью, но адгезионные свойства их неудовлетворительны. С целью повышения адгезионной способности в кремнийорганические полимеры вводят полярные группы, за счет которых возрастают силы меж.молекулярного взаимодействия, а также применяют другие методы модификации полимеров. Присоединение к крем-нийорганическим соединениям алкидных и эпоксидных групп улучшает адгезионные свойства силиконов. Применяют их в основном в производстве стекло- и асбопластиков. [c.351]

Полиформальдегид. Как известно [3], существенным недостатком полиформальдегида (ПФА) является его невысокая термостойкость, которая заметно снижается в присутствии добавок, в частности, наполнителей кислотного характера [270, 271]. Так, введение в ПФА с концевыми ацетильными группами фосфорного или борного ангидридов (до 2%) приводит к резкому снижению температуры термоокислительной деструкции, которая при комнатной температуре переходит в химическую [270]. В связи с этим было высказано предположение, что гидратированные ангидриды образуют с ПФА активные комплексы, которые, распадаясь, расщепляют полимерную цепь по эфирной связи. Многократное присоединение ангидрида к полимеру с последующим распадом активного комплекса в итоге может привести к образованию нестойких гликолей, которые распадаются с выделением воды. Выделяющаяся вода снова связывается с ангидридом и принимает участие в расщеплении ПФА. [c.155]

Кроме того, наблюдалось присоединение радикалов к мономерам, содержащимся или введенным в полимер [331], а также и к молекулам стабилизирующих веществ, вводимых в полимеры с целью повышения их термостойкости. [c.203]

Полиазофениленкарборборан - порошок светло-коричневого цвета, хорошо растворим в хлороформе, бензоле, ДМФА, ТГФ, частично - в метаноле и ацетоне. По данным ДТГА, на воздухе (скорость нагрева 4,5 град/мин) полимер устойчив до 350 °С, после чего наблюдается увеличение массы образца, которое при 600 °С составляет -30%, как полагают, за счет присоединения кислорода по связи В-Н. Масса коксового остатка при 800 °С составляет -90% от первоначальной массы. Высказано предположение, что этот полимер может представить интерес в качестве стабилизатора для ингибирования термической деструкции термостойких полимеров [146, 147]. [c.273]

При сравнении характера пиролиза полистирола, полипропилена и полиметилена видно, что частота расположения и объем боковых групп, присоединенных к цепи главных валентностей макромолекулы, также влияют на стойкость полимеров5. Влияние боковых групп на термостойкость полимера показано на рис. 2. Пиролиз протекает в условиях, указанных на рис. 1. Все кривые идентифицированы по стр жтуре углеродных связей в повторяющейся единице полимерной цепи. На кривой 4 радикал К [c.366]

Исследована возможность применения некоторых реакций ДИПОЛЬНОГО 1,3-присоединения для осуществления полимеризации. Основная цель работы—получение термостойких полимеров, в молекулы которых входят звенья пиразола и триазола. Были синтезированы мономеры, содержащие дипольные и биполярофильные группы, соединенные структурами, обладающими термостойкостью и устойчивостью к действию окислителей. [c.34]

Указанные наблюдения подтверждены путем изучения модельных реакций с ал-килцианидами. Термостойкость этих полимеров значительно выше термостойкости полимеров, содержащих тетразиновую группировку. В цитированной выше работе описано получение хороших волокнообразующих полимеров при нагревании нитрила адипиновой или себациновой кислоты с 2,5—3 молями гидразингидрата при 200—230° очистка полимера осуществлялась его растворением в горячем крезоле. Температура плавления этих полимеров равна 290—300° и 220—240° соответственно. Было также найдено, что динитрилы, полученные присоединением акрилонитрила к гликолям, при взаимодействии с гидразином дают лишь маслянистые продукты [96]. [c.177]

Бициклические фуроксаны (с неароматичеосим вторым кольцом) можно использовать как источник 5 с-нитрилоксидов для термостойкой сшивки полимеров [407] и как удобный материал для бесфосгенового способа производства промышленно важных алифатических диизоцианатов [406]. Поскольку такие фуроксаны легко получаются из продуктов присоединения трехокиси азота по двойной связи С=С 11, Ш.З], то тем самым открывается простой способ получения диизОцианатов из промышленно доступных олефинов [406]. [c.250]

Нагревание хлорированного ПВХ в инертной атмосфере при темп-рах < 330 °С сопровождается выделением НС1. Появляющаяся при этом окраска полимера обусловлена возникновением системы сопряженных связей. Длительное нагревание приводит к сшиванию макромолекул. Зависимость lgf от 1/2" к — константа скорости дегидрохлорирования) имеет перегиб в области 220—240 °С. Ниже этой темп-ры энергия активации дегидрохлорирования составляет ок. 100 кджЫоль (24 ккал моль), выше — ок. 10 кдж/молъ (50 ккал/моль). Участок с низкой энергией активации обусловлен наличием в макромолекулах П. с. третичных атомов углерода, концевых двойных связей и др. Длительное хлорирование улучшает термостойкость вследствие разрыва цепей у третичного атома углерода, присоединения хлора по двойным связям. При темп-рах выше 330 °С образуются бензол, моно- и дихлорбензолы. Чем выше содержание хлора, тем выше выход хлор-бензолов. Конечным продуктом термораснада является пористый уголь. [c.295]

Этот комплекс способен к дальнейшему присоединению групп (СНз)2Р-ВН2 и, следовательно, наращиванию цепи В—Р—В—Р... Концевая группа ВНз блокирована за счет координации с амином, что препятствует циклизации и образованию тримеров или тетрамеров. Получаемые та м способом полимеры представляют собой вязкие Кидкости или прозрачные пластические твердые продукты. Молекулярный их вес колеблется в пределах 1800— 14 000. Нагревание выше 300° С превращает их, однако, в тримеры или тетрамеры, что исключает возможность использования их для получения термостойких пластиков. [c.264]

Высокая степень делокализации я-электронов в цепи сопряжения полиарилацетиленов обусловливает высокую термостойкость этих полимеров и их сравнительно малую реакционную способность в реакциях присоединения. Они почти не гидрируются на алюминиево-никелевом скелетном катализаторе, не присоединяют малеи-ного ангидрида и с трудом бромируются. Эти соединения не образуют характерных для полиенов окрашенных комплексов с пятихлористой сурьмой в растворе хлороформа. [c.61]

Во всех этих примерах лиганды содержат функциональные группы, способные участвовать в последующих реакциях. Однако это не означает, что ион металла не вовлекается в реакцию. Было показано, что марганцевые фталоцианиновые группы могут связываться кислородными атомами, присоединенными к четырехвалентному марганцу Недавно появилось сообщение, что хлор-, февок-си- и силоксигерманийфталоцианины могут образовывать фталоцианиновые полимеры, в которых атом металла гекса-, а не тетра оординирован и планарен. Это может способствовать образованию более термостойких структур. [c.239]

Термостойкость поли-1,2,4-оксадиазолов значительно ниже, чем поли-1,3,4-оксадиазолов, что хорошо видно из рис. 6.15. Разложение на воздухе начинается уже при 300 °С. В том же температурном интервале полимер разлагается и в инертной атмосфере. Газообразные продукты пиролиза содержат О2, СО, СО2, N2, N0, (СМ)г. В составе низкомолекулярных жидких и твердых продуктов деструкции поли-1,2,4-оксадиазола № 8 обнаружены динитрил ди-карбоксидифенилоксида, бензонитрил, фенилизоцианат, дифенил, дифениловый эфир и бензол [137]. При деструкции происходит одновременный разрыв связей С—О, N—О и N—С. Образование СО2 и N02 является следствием окисления выделяющимся кислородом СО и N0 [137, 204]. Наличие в продуктах деструкции бензонитрила и фенилизоцианата свидетельствует о том, что деструктивные реакции являются обратными 1,3-биполярному присоединению [199] [c.546]

МпОг ускоряет гомопОлимеризацию ОЭА, в результате чего образуется структура резины с более высокой равновесной степенью набухания в л-ксилоле. Альтакс способствует присоединению ОЭА к каучуку с образованием в вулканизате сшитого привитого полимера. ОЭА повышают прочность при растяжении, напряжение при заданном удлинении, твердость резин и уменьшают относительное удлинение и эластичность по отскоку. Оптимальным сопротивлением старению обладают резины из СКН-26, содержащие (в ч.) ОЭА — 5—15, МпОг —5—10 и альтакс— 1—3,5, а также ZnO и стеариновую кислоту. Такие резины являются термостойкими. [c.166]

В инициировании деструкции важную роль играют слабые и примесные связи, в частности связи в местах расположения структурных дефектов молекулярной цепи, которые появляются вследствие того, что синтез полимеров, особенно термостойких, — достаточно сложный процесс, сопровождающийся большим числом нежелательных побочных реакций. К ним относятся, в частности, реакции передачи цепи, нерегулярного присоединения мономерных звеньев, разветвления. Большое влияние могут оказывать даже незначительные количества примесей. Все это обусловливает получение макромолекул с дефектной структурой. Например, показано [9], что синтез полибензимидазолов предсталяет собой процесс постепенного превращения исходного полиамида. Даже специальная длительная термообработка не приводит к полному устранению дефектов макроцепи — незациклизованных амидных звеньев. [c.36]

В промышленности начато внедрение радиащюнных химико-технологических процессов. Это прежде всего многие реакции органического синтеза — галогенирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Большое значение радиационные методы имеют в технологии высокомолекулярных соединений, особенно с целью повышения механической прочности и термической стойкости полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиа-ционно-химические методы производства прочных и термостойких изделий из полимерных материалов (пленки, трубы, кабельная изоляция и др.). [c.151]

В химическом отношении реакционноспособное соединение, вступающее в реакции присоединения из-за наличия в молекуле сопряженных двойных связей и двух подвижных атомов хлора ( аллильного типа). Широко применяется в реакциях синтеза многих биологически важных веществ (диеновый синтез), в том числе стимуляторов и регуляторов роста растений, разнообразных пестицидов (инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, де лиантов). Также используется для синтеза ряда важных полимеров специального назначения жаропрочных, термостойких (полиэфирных и эпоксидных смол), эластомеров, пластификаторов, присадок к маслам и т. п. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология