Синтез фенилхлорсиланов

II меди или серебра (в синтезе фенилхлорсиланов). [c.30]

При прямом синтезе фенилхлорсиланов количество меди в контактной массе должно быть значительно больше,чем в случае синтеза метил- и этилхлорсиланов. Хорошие выходы фенилхлорсиланов достигаются, если в качестве катализатора использовать серебро (10% от кремния), однако из-за его высокой стоимости и дефицитности ь промышленности применяют медь. [c.36]

Ниже приведены данные о влиянии количества меди в контактной массе на выход фенилхлорсиланов (ФХС) из этих данных ясно, что оптимальное содержание меди при синтезе фенилхлорсиланов должно быть больше 20% [c.37]

Технологическая схема прямого синтеза фенилхлорсиланов аналогична технологической схеме для синтеза метилхлорсиланов, приведенной на рис. 12 (стр. 46). [c.61]

Таким же способом можно обжигать и кремне-медный сплав после синтеза фенилхлорсиланов затем этот сплав можно направлять на заводы вторичной переработки металлов для извлечения меди. [c.63]

Кремне-медный сплав (смесь свежеприготовленного и регенерированного в соотношении 1 1) поступает в реактор 4 (см. рис. 12,. стр. 46). Включают электрообогрев реактора и при 200 °С для осушки сплава через него пропускают азот со скоростью 12—15 м ч в течение 5—8 ч температура при этом постепенно повышается. При 550 °С подачу азота прекраш,ают, а из испарителя 2 начинают подавать хлорбензол и хлористый водород. Синтез фенилхлорсиланов ведут при следуюш,их параметрах температура в испарителе не ниже 120 °С температура в реакторе 550—620 °С избыточное давление в испарителе и реакторе до 0,7 ат. [c.63]

В результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется конденсат, средний состав которого приведен в табл. И. Этот конденсат подвергают ректификации. Для выделения чистого фенилтрихлорсилана и других продуктов прямого синтеза применяется многоступенчатая ректификация, принципиальная схема которой приведена на рис. 18. [c.63]

Первая ступень ректификации. 1. Выделение головной фракции. Конденсат, полученный при синтезе фенилхлорсиланов, загружается [c.63]

Таблица 11. Средний состав смеси, полученной при синтезе фенилхлорсиланов

Фракция IV — смесь бензола и хлорбензола — при температуре верха колонны 84—136 °С отбирается в приемник 10. Эту фракцию в дальнейшем можно использовать для приготовления реакционной смеси в синтезе фенилхлорсиланов методом высокотемпературной конденсации. [c.64]

Вторая фракция — промежуточная, состоящая из трихлорсилана и четыреххлористого кремния, при температуре верха колонны 40— 55 отбирается в приемник 19. Она может быть использована для приготовления реакционной смеси прп синтезе фенилхлорсиланов методом высокотемпературной конденсации. [c.64]

Четвертая фракция — промежуточная (смесь четыреххлористого кремния и бензола) — при температуре верха колонны 60—80 °С отбирается в приемник 21 и может быть использована для приготовления реакционной смеси в синтезе фенилхлорсиланов методом высокотемпературной конденсации. [c.65]

Чтобы повысить содержание дифенилдихлорсилана в конденсате, при прямом синтезе фенилхлорсиланов целесообразно применять не кремне-медный сплав, а механическую смесь порошков кремния и меди, промотированную окисью цинка. Введение окиси цинка, по-видимому, тормозит нежелательные реакции образования дифенила и бензола, создавая благоприятные условия для присоединения фенильных радикалов к атому кремния, т. е. для образования. дифенилдихлорсилана. [c.66]

Рентгеноструктурный анализ отработанных кремнемедных сплавав показывает, что эти сплавы содержат в своем составе свободный кремний, металлическую медь и, кроме того, в них имеется примесь углерода и небольшие примеси адсорбированных хлорсиланов. Такие сплавы подвергают отжигу для удаления основной массы образующегося углерода и используют яри синтезе фенилхлорсиланов. Методика определения состава исходного кремнемедного сплава (см. стр. 449) непригодна для анализа отработанного сплава, так как в последнем содержится еще и углерод. Анализ сплава на содержание углерода, хлора, кремния, меди и железа производят так, как описано в гл. IV, стр. 297. [c.474]

СОСТАВ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА ФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ [c.127]

Таблица V.l. Показатели различных вариантов прямого синтеза фенилхлорсиланов

Т аблица V.2. Примеси, обнаруженные в продуктах прямого синтеза фенилхлорсиланов [c.128]

Синтез фенилхлорсиланов методом ВТК В газовой фазе (рис. V-1, б). Смесь, содержащая ЧХК, ТХС, бензол и хлорбензол, собранная в емкости 1а, [c.131]

Получение фенилхлорсиланов. Процесс получения фенилхлорсиланов по реакции хлорбензола с кремнием при каталитическом действии меди, как и в случае метил- и этилхлорсиланов, протекает очень сложно. В отличие от указанных процессов, прямой синтез фенилхлорсиланов осуществляют при более высоких температурах (500—650 °С в зависимости от активности контактной массы), прежде всего из-за высокой температуры диссоциации хлорбензола. [c.53]

Выделяющаяся активная медь катализирует процесс прямого синтеза фенилхлорсиланов [c.54]

Обжиг отработанной кремне-медной массы можно осуществлять в печи, футерованной огнеупорным кирпичом и состоящей из трех горизонтальных трубчатых секций, расположенных одна над другой и снабженных шнеками. Обжиг ведут при 700 °С в присутствии кислорода. Отработанная масса, проходя сверху вниз через все секции, регенерируется, а затем на сите разделяется на две фракции. Фракцию, прошедшую через сито, в смеси со свежеприготовленной массой подают на синтез фенилхлорсиланов. Фракцию, не прошедшую через сито, отправляют на заводы вторичной переработки металлов. [c.55]

В результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется конденсат такого среднего состава (в %) [c.55]

С (промежуточную), содержащую смесь трихлорсилана и тетрахлорида кремния. Ее можно использовать при синтезе фенилхлорсиланов методом высокотемпературной конденсации [c.56]

С (промежуточную), состоящую из смеси "тетра-хлорида кремния и бензола. Ее можно использовать в синтезе фенилхлорсиланов методом высокотемпературной конденсации для подавления побочного восстановления (стр. 74). [c.56]

Кроме того, прямой синтез фенилхлорсиланов желательно проводить не в полых реакторах в псевдоожиженном слое, а в реакторах с механическим перемешиванием (подробнее о реакторах см. стр. 60), где время контакта хлорбензола и контактной массы увеличивается примерно в 10 раз, что, по-видимому, благотворно сказывается на выходе дифенилдихлорсилана. Так, при проведении прямого синтеза фенилхлорсиланов с использованием механической смеси кремния и меди, промотированной оксидом цинка и хлоридом кадмия, образуется конденсат, который после отделения непрореагировавшего хлорбензола содержит 25—30% фенилтрихлорсилана и 50—55% дифенилдихлорсилана. Из этого конденсата ректификацией выделяют фенилтрихлорсилан по вышеописанному способу, а затем на третьей ступени ректификации выделяют дифенилдихлорсилан. [c.57]

Примерные технологические показатели процесса непрерывной ректификации продукта синтеза фенилхлорсиланов [c.186]

Хорошими промоторами прямого синтеза метилхлорсиланов, увеличиваюш,ими выход диметилдихлорсилана, кроме сурьмы, являются также мышьяк и хлористый цинк. При необходимости повысить выходалкилгидридхлорсиланов рекомендуется в качестве промоторов применять однохлористую медь, кобальт, титан. При добавлении в контактную массу олова или свинца повышается выход метил-дихлорсилана до 70% выход этилдихлорсилана увеличивается до 50—80% при добавлении в контактную массу 0,5—2% силицида кальция СазЗ . В синтезе фенилхлорсиланов эффективными промоторами являются цинк, кадмий и ртуть или их соединения. В частности, введение в контактную массу окиси цинка (до 4%) позволяет повысить содержание дифенилдихлорсилана до 50%, а прп добавлении смеси окиси цинка и хлористого кадмия — даже до 80%. [c.43]

Таким образом, в результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется сложная смесь, в которой наряду с фенилтрихлорсила-ном, дифенилдихлорсиланом, фенилдихлорсиланом и трифенилхлор-силаном содержатся также четыреххлористый - кремний, трихлорсилан, бензол, твердые продукты (дифенил и углерод) и газообразный продукт—водород. Необходимо иметь в виду, что при получении фенилхлорсиланов нужно применять кремний с минимальной при- [c.60]

В синтезе фенилхлорсиланов можно применять смесь свежеприготовленного и отработанного (после синтеза метил- или этилхлорсиланов) кремне-медного сплава в соотношении 1 1. Но отработанный сплав зауглерожен (содержит 4—20% С), что резко снижает его активность. Поэтому отработанный сплав следует предварительно активировать — обжигать в специальных печах для выжигания углерода, и остатков продуктов синтеза. При обжиге углерод взаимодействует с кислородом воздуха, превращаясь в летучую двуокись углерода. [c.61]

Механизм прямого синтеза фенилхлорсиланов до настоящего времени не изучен. Хёрд и Рохов полагают, что он аналогичен механизму прямого синтеза метилхлорсиланов. При исследовании условий прямого синтеза фенилхлорсиланов в нашей лаборатории с применением контактной массы из кремния и. меди было найдено, что, кроме фенилхлорсиланов, образуются в большом количестве побочные продукты, не содержащие кремния,—бензол и дифенил, незначительное количество водорода и очень мало хлористого водорода. Так как первой стадией прямого синтеза является взаимодействие между хлорбензолом и медью, то по окончании этой реакции органический остаток должен существовать в такой форме, в которой он не смог бы далее реагировать с хлорбензолом. В противном случае образовывались бы почти исключительно побочные галоидзамещенные—смесь моно- и дихлордифенила. Органический остаток, образующийся при взаимодействии хлорбензола с медью, не может существовать ни в виде свободного радикала, ни в виде летучего соединения или неустойчивой фенилмеди. [c.86]

В литературе описан ряд промоторов, предназначенных для ускорения реакции и повышения выхода наиболее важного соединения—диметилдихлорсилана. Об этих работах можно сказать то же, что и о работах, описывающих добавление различных газов, т. е. что выданные патенты большей частью имеют умозрительный характер. Пока можно считать доказанным, что небольшое содержание алюминия в контактной массе оказывает благоприятное влияние на ход реакции. Присутствие большего количества алюминия, однако, вызывает обуглероживание контактной массы, ухудшает реакцию или даже прекращает ее и способствует образованию большого количества метилтрихлорсилана. При получении фенилхлорсиланов присутствие в контактной массе алюминия, особенно в виде А1С1з, вызывает отщепление фенильных радикалов от кремния, особенно при перегонке фенилхлорсиланов. Для проведения прямого синтеза фенилхлорсиланов очень важным является хорошее перемешивание порошкообразной контактной массы, а также правильный выбор конструктивного материала. П ри получении метилхлорсиланов конструктивный материал оказывает на ход реакции значительно меньшее влияние. Опыты по получению фенилхлорсиланов с контактной массой из кремния и серебра, а также из кремния и меди показывают, что более пригодной является контактная масса из кремния и меди (см. стр. 84). [c.88]

Прямой синтез весьма пригоден для приготовления метилхлор-силансв, которые получаются с относительно большим выходом, причем можно использовать все побочные продукты реакции. Прямой синтез фенилхлорсиланов значительно менее экономичен, так как при высокой температуре реакции происходит значительное разложение хлорбензола и продукта реакции. Это же относится и к получению этилхлорсиланов и непредельных силанов. [c.88]

Синтез фенилхлорсиланов осуществляют путем взаимодействия. хлорбензола с кремнием и хлористым водородом в при-сутсгвии катализатора — меди (кремнемедный сплав) или железа (ферросилиций) . [c.474]

Так как серебро — эффективный катализатор для прямого синтеза фенилхлорсиланов из хлорбензола и элементарного кремния [88], то полагают, что летучее фенилсеребро (продолжи- [c.283]

При прямом синтезе взаимодействуют кремнемедная контактная масса и хлорбензол. Температура колеблется от 400 до 600 °С в зависимости от активности контактной массы. Прямой синтез фенилхлорсиланов впервые был исследован Роховым [558]. Контактной массой служит как механическая смесь порошков кремния и меди, так и их сплав при соотношении масс кремния и меди примерно 8 2. Для получения ДФДХС предпочтительно применять смеси порошков кремния и меди при соотношении масс от 7 3 до 1 1 [231]. Чтобы повысить выходы фенилхлорсиланов можно пользоваться различными модификациями контактных масс [19, 286, 340, 372, 381, 589]. [c.127]

Таким образом, в результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется сложная смесь, в которой наряду с фенилтрихлорсиланом, дифеннлдихлорсиланом, фенилдихлорсиланом и трифенилхлорсиланом содержатся также тетрахлорид кремния, трихлорсилан, бензол, твердые продукты (дифенил и углерод) и газообразный продукт — водород. Образуются также высоко-кипящие полиолефины, которые входят в состав кубовых остатков и могут отлагаться на контактной массе, снижая ее активность. Необходимо иметь в виду, что при получении фенилхлорсиланов нужно применять кремний с минимальной примесью алюминия, ибо образующийся хлорид алюминия способствует отщеплению фенильной группы у фенилхлорсиланов при повышенной температуре. Вредному действию хлорида алюминия препятствует добавление к контактной массе солей металлов, дающих с хлоридом алюминия нелетучий и нереакционноспособный комплекс. [c.54]

Технологическая схема прямого синтеза фенилхлорсиланов аналогична схеме синтеза метилхлорсиланов, приведенной на рис. 5 (стр. 45). Для синтеза фенилхлорсиланов можно применять смесь свежеприготовленной и отработанной (после синтеза метил- или этилхлорсиланов) контактной массы в соотношении 1 1. Отработанная масса, однако, зауглерожена (содержит 4—20% С), что резко снижает ее активность. Поэтому [c.54]

При синтезе фенилхлорсиланов образуются сложные смеси, состав которых зависит от способа синтеза и состава контактной массы. При сочетании способов прямого синтеза в кипящем слое и термической конденсации состав реакционной смеси изменяется в следующих пределах (вес. /о) ТХС 15 21, ЧХК 20- 27, бензол 10 24, хлорбензол 10 24, ФДХС 0- 3, ФТХС 18 27, кубовый остаток 4- 5. [c.184]

Разработан газохроматографический метод анализа сложной смеси синтеза фенилхлорсиланов, состоящей из трихлорсилана, фенилтри.хлорсилана, тетрахлорида кремния, бензола, изомеров хторбензола, фенилди-, дифеиилди- и трифенилхлорсилана с про-гра гмированием температуры иа отечественном хроматографе ЛХМ-7А [10.] [c.213]