Хлористый метил метилхлорсиланов

Для производства метилхлорсиланов целесообразнее применять хлористый метил, полученный этим способом, так как в таком продукте значительно меньше примесей, тормозящих реакцию прямого синтеза. [c.32]

Схема производства метилхлорсиланов методом прямого синтеза приведена на рис. 12. В реактор загружают свежеприготовленный кремне-медный сплав, включают электрообогрев и при 200 °С начинают подавать в аппарат азот через подогреватель со скоростью 8—, 12J iЗ/ч (на рисунке не показано) для сушки сплава. Температура в реакторе постепенно повышается до 340 °С. При достижении этой температуры подачу азота прекращают и начинают подавать газообразный хлористый метил. [c.45]

Отгонка непрореагировавшего хлористого метила и ректификация смеси метилхлорсиланов. В результате прямого синтеза метилхлорсиланов образуется конденсат следуюш,его состава 40—70% метилхлорсиланов и 30—60% хлористого метила (непрореагировавшего). [c.47]

В случае обжига сульфидных концентратов [338] впрыскивание воды не только является более гибким методом регулирования температурного режима процесса при изменении производительности печи в широких пределах (до 25%), но и более удобно в эксплуатации. Особый интерес представляет регулирование температурного режима печи впрыскиванием различного рода растворов (например, отработанного электролита при обжиге цинковых концентратов), в связи с чем отпадает необходимость в обычно применяемом упаривании части растворов. В процессе прямого синтеза метилхлорсиланов подвод жидкого хлористого метила непосредственно в слой вблизи неподвижных распределительных и перераспределительных решеток может оказаться средством иред отвращения коксования в застойных зонах у решеток (охлаждение их ниже температуры начала интенсивной реакции). [c.570]

Одним из путей повышения степени алкилирования метилхлорсиланов является замещение при повышенной температуре галогена, связанного с кремнием, органической группой. Для алкилирования применяют хлористый метил, хлористый этил и более электроположительные металлы, чем кремний, способные образовывать с алкилгалогенидом при повышенной температуре металлорганические соединения. Лучше всего зарекомендовали себя алюминий и цинк в виде гранул определенной величины или же в виде стружек [297, 988, 994, Е75, Е93]. [c.89]

При получении метилхлорсиланов прямым синтезом из хлористого метила и элементарного кремния образуется смесь, содержащая, кроме указанных, еще следующие соединения [c.102]

Состав основных продуктов прямого синтеза метилхлорсиланов после отделения непрореагировавшего хлористого метила [c.177]

В перспективе будут созданы новые методы синтеза кремнийорганических соединений для получения материалов с повышенными эксплуатационными свойствами, проведены подготовительные работы по созданию крупнотоннажных производств кремнийорганических соединений и материалов на их основе, в том числе хлористого метила и метилхлорсиланов. [c.82]

Хлористый метил является ценным сырьем для производства большого числа практически важных органических соединений, в том числе метилхлорсиланов, некоторых гербицидов (паракват) и др. [c.52]

Хлористый метил наравне с кремнием является основным сырьем для производства метилхлорсиланов. [c.10]

На рис. 21 изображена схема синтеза метилхлорсиланов в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. В реактор 8 загружают сплав и разогревают аппарат до 310 °С дитолилметаном, поступающим в рубашки царг из емкости 4 через электронагревательные элементы 5. В период разогрева для ожижения сплава в реактор подают азот. В реактор 8 из расходной емкости / через испаритель 2 и перегреватель 3 непрерывно поступают пары хлористого метила. Распределяясь на решетке в конической нижней части реактора, пары хлористого метила равномерно поднимаются вверх по сечению [c.45]

Простейшая схема периодической ректификации смеси приведена на рис. 22. Разделяемая смесь (конденсат) из расходной емкости 1 непрерывно поступает в середину насадочной колонны 2, стекает вместе с флегмой в куб-кипятильник 5 и контактирует с парами, поднимающимися из куба через колонну в дефлегматор 5. При этом хлористый метил отделяется от смеси метилхлорсиланов, отбираемой из куба колонны 2 в сборник 4, и поступает в дефлегматор 5, откуда [c.48]

Исходным полупродуктом в синтезах метилхлорсиланов является хлористый метил. Существует два промышленных метода получения метилхлорсиланов. Первый основан на взаимодействии реактива Гриньяра с хлористым кремнием (жидкость, темп, кип. 56,7°) [c.361]

Получение метилхлорсиланов [62] при помощи магнийорганических соединений связано с двумя основными трудностями во-первых, исходный галоидалкил (хлористый метил) при обычных условиях газообразен во-вторых, магнийорганическое соединение реагирует с четыреххлористым кремнием слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса и может привести к образованию вместо нужных метилхлорсиланов значительных количеств тетраметилсилана. [c.55]

В течение 8 час. через реактор пропускают 320 г хлористого метила и получают 323,5 г жидких продуктов, содержащих 117 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, % [c.102]

При пропускании хлористого метила над контактной массой 81 — Си, содержащей алюминий, кальций, магний или кобальт, наблюдается увеличение выхода диметилдихлорсилана до 65—70% [41—44]. Контактная масса, содержащая 80% кремния, 11% закиси меди и 9% медной пыли, позволяет довести содержание диметилдихлорсилана в конденсате до 60— 70% [45, 46]. При обработке порошка 81 — Си, суспензированного в инертном растворителе (например, в парафиновом масле) алкилхлоридами или смесью олефинов и хлористого водорода при 200—350° образуется смесь метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана до 50% [47 [. Выход диметилдихлорсилана увеличивается также при взаимодействии хлористого метила с движущейся массой 81 — Си [48]. [c.350]

Одновременно с этими работами мы проводили разведочные опыты по получению метилхлорсиланов из метана (вместо хлористого метила). В частности, показана возможность получения таким путем одного из наиболее дефицитных соедине- [c.25]

Если реакция развивается нормально, то с помощью каталитической массы, приготовленной по этому способу, можно получить 450—500 г метилхлорсиланов после 60 часов синтеза, причем в течение первых 15—20 часов выход равен приблизительно 10 г/час. Количество израсходованного хлористого метила равняется 1.1—1.15 г/г метилхлорсиланов. Особенно хорошие результаты получаются в том случае, если приготовленную массу до загрузки в реактор предварительно смочить слабым спиртовым раствором безводного хлористого кобальта, а затем отогнать спирт. [c.39]

В исходном сырье для прямого синтеза метилхлорсиланов — х.пористом метпле — имеются примеен влаги, метилового спирта, кислорода, сернистого ангидрида, хлористого мети.пена, диметило-вого эфира, окиси и двуокиси углерода и др. Большинство из них отрицательно влияет на синтез метилхлорсиланов вредные примеси хемосорбируются на активных центрах кремне-медного сплава и отравляют медный катализатор, что, естественно, тормозит реакцию хлористого мети.па с кремне-медным сплавом. Примерно та же картина наблюдается и при прямом синтезе этилхлорси.панов. [c.39]

Получение метилхлорсиланов. Механизм этого процесса в настоящее время окончательно не установлен. Однако наиболее вероятным представляется следующий путь образования метилхлорсиланов при каталитическом действии меди на реакцию хлористого метила с кремнием. Предполагается, что кремне-медный сплав состоит либо из двух фаз — свободного кремния и интерметаллического соединения ugSi (т]-фаза), либо из ассоциата кремния с медью. В начальной стадии процесса при температуре синтеза хлористый метил взаимодействует с атомом кремния из интерметаллического соединения (или из ассоциата) [c.44]

Схема отгонки непрореагпровавшего хлористого метила и ректификации смеси метилхлорсиланов приведена на рис. 13. Отгонка осуш,ествляется при избыточном давлении 5—5,5 ат. Из напорной емкости 1 смесь непрерывно поступает в подогреватель 2, откуда при. 0—60 °С направляется на питаюш,ую тарелку ректификационной колонны 3. В колонне происходит разделение метилхлорсиланов и хлористого метила. Метилхлорсиланы из куба 4 отбираются в сборник 10. Температура в кубе поддерживается в пределах 145—155 °С паром (10 ат), подаваемым в рубашку куба. Хлористый метил конденсируется в дефлегматоре 5, охлая<даемом фреоном (—50 °С), откуда часть хлористого метила возвраш,ается в колонну 3, а остальное количество через холодильник 6 собирается в приемнике 8. Несконденсировавшийся хлористый метил из дефлегматора 5 и холодильника 6 поступает в конденсатор 7, а оттуда сливается в приемник 8 и сборник 9. Отогнанный хлористый метил затем снова воз- [c.47]

Рис. 13. Схема отгонки неирореагировавшего хлористого метила и ректификации смеси метилхлорсиланов

Хлористый метил, ферросилиций Метилхлорсилан Активированная контактная масса ферросилиций (96%) u l 1- 10 бар, 280 340° С. Выход <70% [450] [c.914]

Давление. Прямой синтез алкил- или арилгалоидсиланов под давлением в литературе описан очень скупо. Повышение давления значительно влияет на течение реакции. Оптимальные условия зависят от рода контактной массы, в особенности от качества кремния. При проведении синтеза метилхлорсиланов с контактной массой из кремния и меди в соотношении 9 1 и при давлении хлористого метила 2—10 ат значительно повышается скорость реакции, вследствие чего можно намного увеличить подачу хлористого метила и тем самым сократить в 10 раз время реакции. Соотношение между отдельными производными в продуктах реакции в общем такое же, как и в продуктах реакции, полученных без применения давления. [c.78]

С. Существование неустойчивой метилмеди объясняет роль металлической меди в прямом синтезе метилхлорсиланов из хлористого метила и меднокремниевого сплава. Алкильные соединения меди были получены реакцией магнийалкила и соединений свинца с солями меди в эфире при низкой температуре Алкильные соединения сильно взрывчаты — выделение их в больших количествах чрезвычайно опасно. Неустойчивые алкильные соединения, полученные реакцией нитрата меди с тетраэтил- или тетраметилсвинцом или алкильными соединениями алюминия, являются очень активными катализаторами полимеризации они представляют также интерес как сырье для производства свободнорадикальных топлив . [c.34]

Реакции в газовой фазе приводят к получению смеси различных продуктов, в которых с центральным элементом, кроме углеводородных групп, соединено большее или меньшее- количество атомов галоида. Например, при получении метилхлорсиланов взаимодействием хлористого метила с кремнием в газовой фазе в присутствии медного катализатора образующийся продукт состоит из (СНз)451, (СНз)з51С1, (СНз)251012, СНз51С1з и 51С14 (см. Кремний , гл. 7). Соотношение органических групп и галоида в смеси обычно несколько меньше единицы вследствие отщепления органических групп в результате пиролиза промежуточные соединения составляют основную часть продук та. Реакция обычно применима в тех случаях, когда желательно получить смесь таких промежуточных продуктов и можно легко очистить их фракционной перегонкой. Основным преимуществом реакции в. газовой фазе при получении металлоорганических соединений в больших количествах для промышленных целей [c.60]

Наличие летучей, но недолго существующей метилмеди (вероятно, СНзСи) необходимо, по-видимому, признать, чтобы объяснить перенос металлической меди в атмосфере хлористого метила [67] при температуре 250—300°. Существованием такого алкильного соединения также просто и непосредственно объясняется действие металлической меди в процессе переноса метильных групп к кремнию при прямом синтезе метилхлорсиланов из хлористого метила и элементарного кремния [68]. Поскольку ток хло-оистого метила при 300° смывает половину меди с нанесенного [c.275]

Природные газы. Газы, добываемые из газовых залежей, называют природными. Они находятся в толще осадочных пород земной коры. Большинство природных газов в основном состоит из метана (85—98%) и небольшого количества других газов — этана, пропана, бутана, азота, углекислоты и сероводорода. Эти месторождения эксплуатируются с помощью буровых скважин. Начало крупного развития промышленности природного газа в Советском Союзе относится к 1942—1943 гг., когда разведочными работами были открыты газовые месторождения в Саратовской области. Особенно быстро развивается добыча природного газа в послевоенные годы. Постоянный рост масштабов добычи природного газа в стране позволяет создать практически неограниченную сырьевую базу для широкого развития многих химических производств, в том числе полимеров за счет переработки основных компонентов природного газа. Так, хлорированием метана получают хлористый метил СНзС1 и хлористый метилен СНгСЬ- Хлористый метил используют для различных синтезов, в том числе для производства метилцеллюлозы. Значительное количество его идет на производство кремнийоргани-ческих веществ — метилхлорсиланов, из которых получают кремнийорганические полимеры, находящие широкое применение в строительной технике и других областях народного хозяйства. [c.9]

Определены специфические поправочные коэффициенты при газохроматографическом анализе иодхлорси-ланов [81], алкилхлорсиланов и их хлоралкильных производных [82]. Методом внутренней нормализации с поправочными коэффициентами рассчитывали содержание компонентов реакционной смеси прямого синтеза метилхлорсиланов хлористого метила, хлористого водорода, тетраметилсилана, трихлорсилана, метилдихлорсилана, метилтрихлорсилана, тетрахлорида кремния [83]. Следует отметить, что в последнем случае применение поправочных коэффициентов необходимо, так как компоненты смеси сильно различаются по физико-химическим свойствам. [c.119]

Метилхлорсиланы. Метилполисилоксаны, представляющие основную массу ныне производимых силиконов, получают из метилхлорсиланов. Последние главным образом готовят прямым синтезом из кремния и хлористого метила. Хлористый метил пропускают примерно при 300 "С над порошкообразным кремнием в присутствии медного катализатора. Продукты, летучие при температуре реакции, выходят нз реактора вместе с непрореаги-ровавшим хлористым метилом. Их конденсируют при охлаждении п отделяют от хлористого метила п друг от друга ректификацией. [c.120]

Хлористый метил СНзС -93,0 —23,7 0,920 Хладоагент, анестезирующее средство, метилирующий реагент, синтез метилхлорсиланов (стр. 361) Взаимодействие метанола и соляной кисел оты [c.360]

Особое внимание исследователей привлек прямой синтез метилхлор-силанов. Изучались вопросы механизма образования метилхлорсиланов в присутствии контактных масс кремний — медь, вопросы выделения и идентификации метилхлорсиланов, выделения побочных продуктов реакции хлористого метила с кремнием и ряд других вопросов, связанных с технологическим усовершенствованием процесса. [c.346]

Механизм образования метилхлорсиланов авторы представляют себе следующим образом. На поверхности интерметаллического соединения происходит хемосорбция хлористого метила, в результате которой энергия диссоциации связи С — С1 понижается. Авторы предполагают [13], что при диссоциации хлористого метила в соответствии с зарядами атомов кристаллической решетки интерметаллического соединения метильные группы будут присоединяться к атомам кремния, а атомы хлора к меди. Но в этом случае, вопреки утверждениям Хурда и Рохова, как полагают Клебанский и Фихтенгольц, не образуется хлористая медь. Атом меди, присоединивший атом хлора, остается связанным в какой-то степени с кристаллической решеткой интерметаллического соединения. Связь Си — С1 в этом комплексе будет более реакционноспособной, чем в хлористой меди, ввиду поляризации под влиянием зарядов кристаллической решетки. Атом кремния, ранее присоединивший метильные радикалы, присоединяет атомы хлора указанного комплекса с образованием метилхлорсиланов. Таким образом, в этом случае также подчеркивается роль меди, как переносчика атома хлора от хлористого метила к кремнию, хотя процесс передачи представляется иным, чем по механизму, предложенному Хурдом и Роховым. [c.348]

При взаимодействии хлористого метила с кремнием контактной массы образуется смесь следующих метилхлорсиланов — HgSi la, (СНз)231С12, [c.348]

СНз)з81С1, СНз81НС1 и продукты пиролиза — С, СН4, СН2 = СНз и Н . Следует отметить, что с повышением температуры процесса повышаются как выходы метилтрихлорсилана, так и газообразных продуктов. Причиной образования газообразных продуктов разложения является пиролиз метильных групп диссоциировавтиего хлористого метила. Выход продуктов разложения незначителен при 350° и резко увеличивается при температурах около 400°. Гидрирование атомов кремния атомарным водородом, образующимся при распаде метильных групп, ведет к образованию водородсодержащих метилхлорсиланов. [c.349]

Добавление окислов азота N0 к реакционной смеси ингибирует образование метилхлорсиланов из хлористого метила и контактной массы 51— Си, причем ингибирование увеличивается с повышением температуры [14]. Авторы предполагают, что N0 реагирует главным образом со свободными метильными радикалами, которые присутствуют в газовой фазе и не находятся в соприкосновении с поверхностью кремния. Это находится в соответствии с теми предположениями, что побочные некремнийорганиче-ские продукты прямого синтеза образуются за счет свободных радикалов, присутствующих в газовой фазе. [c.349]

В качестве катализаторов прямого синтеза метилхлорсиланов пред-лон<ены кроме меди также окислы меди, хлориды одновалентной и двухва-лентно1г меди, сурьма, никель, цинк, алюминий и др. [21—30]. Для увеличения скорости реакции и выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов используются промоторы реакции, в качестве которых предлагаются цинк и алюминий [31—33]. Пары ртути оказывают аналогичное действие [34]. Для этого же предлагаются различные газы (водород, хлор, хлористый водород, азот и др.), которые пропускаются одновременно с галоидными алкилами [4, 7, 8, 27, 35—39]. При добавлении водорода увеличивается выход метилхлорсиланов, содержащих водород, связанный с атомом кремния. Повышение выходов метилхлоргидридсиланов наблюдается также в тех случаях, когда пропускаемый над контактной массой 81 — Си — Zll хлористый метил содержит третичный хлористый бутил [40]. Инертные газы (азот, метан) и хлор позволяют лучше регулировать температуру и уменьшают образование побочных продуктов. Применение хлористого водорода в реакции прямого синтеза увеличивает выход монозамещенных соединений и соединений, содержащих связь 81 — Н. [c.350]