Действие добавок

Кислота НА — любая сильная кислота. Для того чтобы объяснить ингибирующее действие добавок оснований А, принимается, что реак ции 1 и 2 находятся в равновесии (т. е. идут быстрее, чем следующая стадия) Для реакционноспособных АгН, когда скорость не зависит от концентрации, реакция 5 идет быстрее, чем реакция 4, так что лимитирующей стадией является реакция 3. Для чрезвычайно нереакционноспособных АгН, таких как этилбензоат, лимитирующей становится стадия 5, а для АгН с промежуточной реакционной способностью найден более сложный закон, определяющийся конкуренцией реакции 4 и 5. Если применить метод стационарного состояния к N0 и [АгН-N02]" , выражение для скорости принимает вид [c.503]

Влияние поверхностного натяжения исследовалось на нескольких системах, например бензойная кислота—бензол—вода [29]. Натяжение изменялось путем добавления поверхностно-активных веществ. В некоторых пределах действие добавок было положительным, но накопление [c.335]

Модифицированные катализаторы. Промотированием называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества (веществ) с целью повышения его активности. Хотя этот термин укоренился в литературе по катализу, часто правильнее применять более общий термин — модифицирование. Этот термин лучше передает механизм действия добавок, поскольку одна и та же добавка в разных количествах часто может как повышать, так и понижать активность катализатора. Влияние добавок на селективность достаточно сложно и обычно связано с уменьшением активности катализатора в одном направлении и увеличением в другом. Наконец существуют добавки, влияющие па стабильность катализаторов. Поэтому под модифицированием катализаторов мы будем понимать введение в пих небольших количеств добавок, изменяющих свойства катализаторов в нужную сторону. Сами эти добавки мы будем называть модификаторами. [c.44]

Действие добавок объясняется их адсорбцией на поверхности титана с последующей частичной хемосорбцией, что создает защитный, обусловливающий пассивность, слой. Установлено также, что присутствие свободного хлора резко снижает скорость коррозии титана в соляной кислоте. Так, в непрерывно насыщаемой хлором соляной кислоте титан стоек при 20° С при всех ее концентрациях, при 60°С —до 20%-ной и при 90°С—до 10%-пой концентрации (рис. 189). [c.282]

Ингибирующее действие добавок окиси углерода можно использовать для безопасной интенсификации процесса конверсии. Окись углерода образуется в самом процессе окисления углеводородов и при конверсии не расходуется, ее можно сохранять в реакционном цикле. Поддерживая концентрацию СО в перерабатываемой смеси Постоянной, можно безопасно увеличить допустимую концентрацию кислорода. Целевые продукты можно выводить путем конденсации или абсорбции из сферы реакции, а углеводород и кислород добавлять по мере их расходования. [c.76]

Во второй части монографии будут подробно рассмотрены вопросы влияния тормозящего и инициирующего действия добавок различной химической природы на термический крекинг алканов в различных условиях, кинетические закономерности этого воздействия и связь инициирующего и тормозящего действия с химическим строением добавок, а также наиболее вероятный механизм их действия. На основе этих материалов осуществляется вариант построения единой теории инициирующего и тормозящего действия некоторых добавок определенного строения на распад алканов. [c.12]

Вместе с тем, проведенный на примере распада бутана [76] анализ вопроса показ ал, что и предположение об обратимости или равновесии в реакции R + N0 Ы0 [87] не может быть принято за основу для объяснения наблюдаемого характера действия добавок N0 на крекинг алканов. [c.42]

Тепловой эффект обратимой реакции распада аллильных радикалов на аллен и водород, реакции, с которой связано тормозящее действие добавок аллена на скорость крекинга алканов [334], вычислен по данным для теплот образования аллена и алкил-радикалов равные 45 92 [335] и 31 ккал [64, 65, 3331. Вычисление по формуле (148) дает величину теплоты реакции, равную 66 и 82 ккал. [c.250]

Основным ( ктором воздействия добавок считают их химический состав (при постоянном расходе добавок). Установлено, что парафиновые углеводороды практически не влияют на коксуемость углей, а вещества, в состав которых входит кислород (фенольные или хинонные группы, гетероциклы) ухудшают коксуемость шихт. Азот и азотсодержащие соединения не способствуют повышению коксующих свойств углей. В то же время высококонденсированные вещества типа асфальтенов, которые в больших количествах содержатся в каменноугольном пеке и тяжелых остатках переработки нефти, улучшают коксуемость, отмечается, что спекающие добавки эффективны в том случае, если содержат асфальтенов ( -фракция) не менее 30—40%, карбидов ((Х-фракция) не более 30—40% и имеют выход летучих вешеств не выше 50—55%. Учитывая, что зарождение и образование мезо эы связано с наличием в пластической массе определенного типа соединений (структур) к наиболее эффективным добавкам относят продукты, имеющие в своем составе зародыши мезофазы или образующие ее при кар -низации. Эффективность действия добавок зависит Также от спекающих свойств углей. Ввод добавок к углям, обладающим достаточной спекаемостью (Ж, К, КЖ) не приводит к какому-либо заметному положительному эффекту. Для углей низкой спекаемости (Г, ОС, СС) и неспекающихся (Т, Д) действие добавки весьма ощутимо. [c.215]

Все изложенное сводит на нет приведенную выше схему А. Мит-таша (стр. 67), в которой кривые промотирования или отравления представлены в неизмененном виде. Диалектически гораздо более правильны представления о модифицирующем действии добавок. [c.81]

По-видимому, механизм действия добавок основан так-ще на снижении ими поверхностного натяжения масла. В про-54 [c.54]

Сущность физико-химической технологии заключается в регулировании фазовых переходов с помощью различных методов воздействия на сырье. Такое воздействие призвано экстремально изменять степень дисперсности системы. Применительно к процессам перегонки нефтяного сырья показано, что действие добавок или оптимальнее компаундирование различных сырьевых потоков вызывает повышение кинетической устойчивости системы, обусловленное снижением средних геометрических размеров составных частей структурных единиц (радиуса ядра а и толщины адсорбционно-сольватного слоя Л. ). [c.127]

Повышение выхода дистиллятных фракций под действием добавок происходит за счет перераспределения углеводородов между сосуществующими фазами, что должно отражаться не только на выходе, но и на качестве как дистиллятов, так ж остатков. Анализ показал, что в 4-й масляной фракции возросло содержание бициклических и полициклических углеводородов на 3 и 9 соответственно, а содержание парафино-нафтеновых снизилось. [c.130]

В исследуемых системах внешним фактором, способным вызвать изменение степени дисперсности, является действие добавок, растворенных в воде, при условии, что остальные факторы остаются неизменными. Для исследования изменения средних размеров [c.146]

Позднее Н. Н. Семенов уже из общих соображений обосновал возможность такой реакции (см. стр. 63—64). Далее, так как в определенной части эксперимента было найдено отсутствие действия добавок альдегидов, то авторы приходят к выводу, что при окислении углеводородов разветвляющим агентом являются пе альдегиды, а перекиси. [c.226]

Стеси и Макдональд [9], изучавшие окисление ацетилена в его эквимолекулярной смеси с кислородом в статических условиях при Т = 320° С и= 100—200 мм рт. ст., нашли, что кислород несколько ингибирует реакцию. Было исследовано также действие добавок глиоксаля и [c.369]

На рис. 200 показан эффект действия добавок ацетона па весь ход реакции. Для развиваемых авторами представлений о механизме реакции существенно, что кинетические кривые образования дополнительных количеств ацетона (в смесях с его добавками) также хорошо описываются уравнением мономолекулярной реакции. Такой результат получает свое рациональное объяснение в предположении, что добавки ацетона влияют на глубину инициирующей реакции, уменьшая максимальную концентрацию промежуточного продукта /. [c.462]

По вопросу о действии добавок N0 на окисление и самовоспламенение углеводородов имеется довольно много данных. [c.466]

Действие добавок азометана [c.478]

Действие добавок озона [c.480]

Объяснение благоприятного действия добавок ацилирующих веществ, из которых наиболее простым является уксусный ангидрил, можно айти в следующем факте. Мы уже знаем, что в процессе реакции появляется алкилсульфоновая перкислота, которая служит посредником при развитии цепной реакции сульфоокисления. Если исходить из углеводородов второй группы, к которым, как известно, принадлежит больщинство парафиновых углеводородов, то первоначально образующиеся нестойкие сульфоновые перкислоты имеют склонность быстро разлагаться и выходить по побочной линии из общей последовательности цепных реакций следовательно, чтобы обеспечить постоянное образование новых количеств этих перкислот, необходим подвод энергии извне. [c.496]

В табл. VIII-6 сведены данные о различных антидетонаторах, их антидетонационное действие сравнивается с действием анилина, чей антидетонационный эффект принят за единицу. Относительная эффективность многих этих компонентов проиллюстрирована рис. VIII-5, на котором показано антидетонационное действие добавок на смесь из 60% изооктана и 40% и-гептана. [c.404]

Каков механизм действия добавок, возвращающий пеак цию к мономолекулярной при низких давлениях [c.163]

Действие добавок, возвращающих реакцию к мопомоле-кулярной, с помощью схемы Линдемана объясняется тем, что молекулы добавленного вещества, сталкиваясь с возбужденными молекулами реагирующего вещества, дезактивируют последние, возвращая их в исходное нереакционноспособное состояние, а сталкиваясь с невозбужденными молекулами, они их, наоборот, активируют. Интересно, что молекулы добавляем мых газов увеличивают скорость мономолекулярной реакции до величины, характерной для высокого давления, но не дают возможности превысить эту величину. Следовательно, роль их неспецифична и заключается лишь в поддержании равновесной, по максвелл-больцмановскому распределению, концентрации активных молекул реагирующего вещества. Доля участия молекулы в переносе энергии при мономолекулярном распаде зависит от ее химической природы и в общем возрастает с ростом молекулярного веса и числа атомов в молекуле. Ниже приведена относительная эффективность (т]эф.) дей [c.166]

Сернистые соединения, присутствующие в нефти и газолине, полученном либо из нефти перегонкой, либо адсорбцией из природного газа, являются нежелательными. К их числу относятся сероводород H S, сероуглерод Sj, меркаптаны с общей формулой RSH, тиоэфи-ры RSR, тиофены н др. [113, 121, 124]. Эти соединения вызывают коррозию аппаратуры (HjS и RSH в присутствии свободной серы), имеют неприятный запах (RSH), вызывают потемнение бензина, снижают действие добавок для повышения октанового числа, например тетраэтилсвинца [117, 124]. Из этих соображений становится обязательным удаление сернистых соединений, в первую очередь HjS и RSH. Процесс удаления довольно дорог, но во многих случаях оправдывает себя. [c.403]

Специальные исследования по активирующему действию антикатализаторов были проведены советскими исследователями, и они привели к совершенно новому подходу в оценке явлений отравления. Применением метода введения дозированных количеств различных ядов в катализаторы было доказано их сильно промотирующее действие. На рис. 10 графически представлено по С. 3. Рогин-скому [33] активирующее действие фосфат-ионов на Рс1 при разложении Н. Оз и гидрировании С2Н4 максимумы активации находятся при 0,001 % фосфора для распада Н Оз и при 0,2% фосфора для гидрирования СаН , после чего наступает резкая дезактивация. Аналогично при изучении действия добавок РН на активность меднохромитного катализатора к разложению Н2О, установлено [33], что введение РНд в количестве 1,2% повышает активность катализатора в 20 раз, 1,7%—в 300 раз, после чего происходит резкая дезактивация. [c.76]

Добавляя пекаль я силикатный клей в латекс, можно значительно повысить устойчивость системы. Действие добавок связано главным образом с изменением адсорбционной насыщенности глобул аучука. [c.155]

Результаты опытов с добавками представляются несколько странными по следующим причинам. Во-первых, непонятно почему формальдегид действует одинаково на оба гексана, а ацетальдегид — по разному. Во-вторых, в литературе имеется много данных о сильно ускоряющем действии добавок ацетальдегида на окисление различных углеводородов, в том числе бутана, изобутана, пентана и гексана. Так, Б. В. Айвазов и М. Б. Нейман [51] нашли, что добавки ацетальдегида сильно сокращают период индукции холодного пламени в смеси С(,Н12- -20г при 329° С. Тауненд с сотр. [52], изучая область воспламенения гексана с воздухом, нашли, что область значительно расширяется при добавках ацетальдегида. Для пропана и изобутана показана особая роль ацетальдегида, как разветвляющего агента. Поэтому опыты Кюллиса и Гиншельвуда с добавками ацетальдегида, по-видимому, требуют дополнительной проверки. [c.226]

Теперь, по мнению авторов, становятся понятными констатированные ими факты катализирующего действия добавок СО к бедным метанокислородным смесям (см. рис. 115) и ингибирующего действия таких добавок к богатым метапо-кислородным смесям (см. стр. 297—298). В пер вом случае радикал ОН будет реагировать главным образом с СО [c.300]

Можно констатировать, что несмотря на разный состав исходных смесей (СзНд + 50а в опытах Малкахи и Риджа п СдНв + Оа в опытах С. С. Поляк и В. Я. Штерна) во всех трех случаях 1) наблюдаются одни и те же промежуточные и конечные продукты, 2) достижение максимальных концентраций промежуточных продуктов совпадает во времени с достижением максимума скорости реакции как по расходу исходных веществ, так и по приросту давления, 3) величина отношения НСНО/вено = а сохраняется приблизительно одинаковой (при 291 С а = = 1,6 при 300°С а = 2,1 II при 370° С а = 2,2), 4) найдено одинаковое действие добавок (НСНО, СНдСНО, НСООН) и, наконец, 5) вырожденное разветвление обусловлено реакциями одного и того же вещества — ацетальдегида. Единственное замеченное отличие заключается в том, что при 291° С количества альдегидов, достигнув максимума, далее с ходом реакции уменьшаются, в то время как при 300 и 370°С — после достижения максимума сохраняются неизменными практически до конца реакции. Возможно, что это расхождение вызвано резко отличным составом смеси. Действительно, в том единственном случае, когда С. С. Поляк и В. Я. Штерн изменили при 370° С состав смеси, обогатив ее кислородом (была взята смесь СзНд - - ЗОа), количества альдегидов после достижения максимума стали уменьшаться. [c.400]

В настояп ем параграфе рассмотрим результаты сиин<ения температуры окисления, достигнутые первым путем — подводом энергии извне (воздействием света и проникающей радиации). Действие добавок будет разобрано в следующем параграфе. [c.447]

Изучение действия добавок N02 на окисление метана было проведено в последние годы Н. С. Ениколоняном и Г. П. Коноревой [49, 50]. В первой работе исследованию подверглись стехиометрические метано-кисло-родные смеси с добавкой 1% N02 нрн Т = 465° С и / общ = 225 мм рт. ст. В этих условиях температуры и давления, без добавок, реакция протекает медленно с периодом индукции 20 мин. Добавление N02 приводит к лик- [c.470]

Рассматривая всю сумму имеющихся данных о действии добавок N62 на окисление и воспламенение углеводородов, следует в первую очередь отметить противоречивость экспериментальных результатов в отношении двухстадийпого воспламенения. Если па одностадийное воспламенение добавки N02 всегда оказывают катализирующее действие (снижают температуру воснламенения), то для случая двухстадийного воспламенения имеются разноречивые данные. [c.473]

Разбирая механизмы действия добавок N02 на медленное окисление углеводородов, предложенные в литературе, можно, как нам кажется, отвергнуть механизм, выдвинутый 3. К. Майзус и Н. М. Эмануэлем (см. стр. 470). [c.473]

Как было указано, эти авторы, исходя, по-видимому, из того, что окисление углеводородов, катализированное как НВг, так и N02, обладает двумя максимумами тепловыделения, пришли к заключению, что действие таких двух различных но природе добавок должно быть идентичным. Однако своеобразный механизм окисления, катализированного НВг, сказывается совсем не только в двух максимумах тепловыделения. Как показали сами авторы, в случае добавки НВг происходит кардинальное изменение не только кинетики, но и всего химизма процесса. Реакция практически направляется по пути селективного образования одного продукта и притом такого, который отсутствует в гамме продуктов некатализироваиного окисления. Ничего подобного не наблюдается при катализе добавками N 2, в присутствии которых происходит некоторое изменение лишь кинетических проявлений реакции и полностью сохраняются ее химические пути. Это, несомненно, противоречит далеко идущему предположению авторов о механизме действия добавок N02. [c.473]

Исходя из предложенного механизма действия добавок NOa авторы смогли дать объяснение двум максимумам тепловыделения. Как уже было сказано выше (см. стр. 465), проведенное авторами теоретическое рассмотрение этого вопроса привело к выводу, что при протекании сложной реакции в две макроскопические стадии два максимума тепловыделения могут появляться либо в случае, когда обе стадии автокаталитичны, либо в случае, когда каждая из них представляет собой сложный не автоката- [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология