Подвижность водородов в малоновой кислоте

Карбоксильная группа усиливает реакционную способность атомов водорода у соседнего углерода (см. стр. 273, 228). В малоновом кислоте и ее эфирах подвижность водородов группы СН. , связанной с двумя карбоксилами, особенно велика эти водороды легко замещаются галоидами [c.274]

Малоновая кислота и ее этиловый эфир, а особенно эфиры моноалкил-малоновых кислот (подвижный атом водорода которых находится у третичного С-атома), галоидируются очень легко последующий гидролиз эфиров и декарбоксилирование образующихся при этом галоидированных малоновых кислот приводит к образованию а-галоидозамещенных одноосновных кислот (с хорошим выходом) [c.172]

Прочность связи С — Н зависит от строения остальной части молекулы. К подвижным связям относятся связи с — Н в енолизируемых кетонах, связи активных водородов в метиленовых группах малоновых кислот стабильные связи имеются в алифатических и ароматических углеводородах. Для обменных реакций тритий используют в виде окиси трития или газа активность I ммоля этих веществ составляет около 56 кюри. Для синтеза соединений, меченных тритием, целесообразно использовать богатый экспериментальный материал по дейтерированию различных соединений, причем часто аналогичные реакции обмена с тритием позволяют получать продукт с более высоким выходом. [c.684]

СНз-группа, заключенная между двумя электроотрицательными группировками, имеет слабокислые свойства (СН-кислота) и подвижные атомы водорода. Малоновый эфир легко взаимодействует с альдегидами и кетонами, образуя замещенные в СНз-группе, из которых получаются монокарбоновые кислоты [c.511]

Высокая подвижность водорода метиленовой группы в малоновой кислоте обеспечивает ее конденсацию с альдегидами (в присутствии оснований). Объясните причину подвижности атомов водорода. Напишите уравнения реакций конденсации уксусного альдегида 1) с 1 моль малоновой кислоты, 2) с 2 моль этой же кислоты. [c.80]

Целый ряд важных синтезов осуществляется па основе диэтилового эфира малоновой кислоты (малонового эфира). При замещении подвижных атомов водорода карбоксильных групп на алкильные радикалы действие оснований направляется на атомы водорода метиле- [c.146]

Напишите уравнения реакций, характеризующих химические свойства малоновой кислоты. Назовите образующиеся соединения. Почему в малоновой кислоте атомы водорода метиленовой группы подвижны [c.84]

Водороды метиленового звена в малоновой кислоте, находясь в а-положении по отношению к двум карбоксилам, обладают гораздо более высокой подвижностью (протонизируемостью), чем в одноосновных кислотах. В частности, малоновая кислота особенно легко вступает в реакции конденсации 6 альдегидами (основной катализатор). В зависимости от условий и соотношения реагентов с молекулой альдегида реагируют одна или две молекулы кислоты [c.199]

Подвижность водородов а-метиленового звена особенно удобно наблюдать в эфирах малоновой кислоты, в которых отсутствуют темнящие картину наиболее подвижные кислотные водороды карбоксильных групп. При действии на этиловый эфир малоновой кислоты (называемый обычно просто малоновым эфиром) металлического натрия или алкоголята натрия один, а при избытке натрия и оба метиленовых водорода замещаются на натрий, и образуется натриймалоновый эфир (или соответственно дина-триймалоновый), находящий широкое применение в синтезе [c.199]

Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцепторным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а,Р-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем-теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при подкислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а,Р-непредельную кислоту. [c.391]

В малоновом эфире, как и в малоновой кислоте, атомы водорода в метиленовой группе обладают значительной протонной подвижностью. По этой причине действие металлического натрия на малоновый эфир сопровождается выделением водорода и образованием енолята, в делокализации отрицательного заряда которого принимают участие обе карбонильные группы [c.392]

Подобно формальдегиду реагируют другие алифатические и ароматические альдегиды, а также алифатические, жирноароматические и гетероциклические кетоны, Р-кетоэфиры, производные малоновой кислоты, нитросоединения, ароматические и гетероциклические соединения, с подвижным атомом водорода кольца (пиррол, хинальдин, а-пиколин и др.), производные ацетилена [c.268]

Получение -аминокислот по методу В. М. Родионова. В основе реакции лежит способность малоновой кислоты за счет подвижных атомов водорода вступать во взаимодействие с альдегидами по типу альдольной конденсации (продукт 1). В образовавшемся соединении оксигруппа заменяется на аминогруппу (продукт 2), а полученное вещество декарбоксилируется [c.182]

Метиленовая группа малоновой кислоты активируется двумя соседними карбонилами, находящимися в карбоксильных груп-па.х. Поэтому водороды метиленовой группы подвижны и могут быгь замещены металлическим натрием или калием. [c.305]

В малоновой кислоте содержится метиленовая группа, расположенная между двумя карбоксильными группами влиянием последних обусловлена очень высокая подвижность атомов водорода метиленовой группы. Благодаря этому малоновая кислота и особенно ее эфир (стр. 345) широко используются в органическом синтезе. [c.328]

Особенно велика подвижность атомов водорода в метиленовой группе эфиров малоновой кислоты. Наибольщее значение имеет диэтиловый эфир, называемый обычно малоновым эфиром [c.345]

Синтез -аминокислот. Для синтетического получения Р-аминокислот, недавно привлекших внимание ввиду их биологической актавности, наиболее удобен общий способ, открытый В. М. Родионовым и основанный на взаимодействии альдегидов с малоновой кислотой в присутствии аммиака. Малоновая кислота благодаря наличию в ней подвижных атомов водорода (стр. 328) вступает в конденсацию с альдегидом. В образовав- [c.378]

Как уже было отмечено выше, нитроенамины в присутствии этилата калия реагируют с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (альдегиды [153], кетоны-[151, 153, 345], нитрилы [151, 152], циануксусные эфиры [152], эфиры малоновой кислоты [151, 152], четвертичные соли гетероциклических азотистых оснований, содержащих СНз-группы в а- или у-иоложениях [176], инден [346], флуорен [346]) с образованием непредельных нитро-соединений. - - [c.247]

Производные малонового эфира (реакция Кневенагеля). Эфиры малоновой кислоты могут конденсироваться с альдегидами в присутствии основного катализатора. Очень подвижный а-атом водорода малонового эфира реагирует [2,20] с катализатором следующим образом [c.178]

В первой стадии этой реакции идет конденсация типа альдольной, в которой роль метиленовой компоненты играет малоновая кислота с ее подвижными водородами СНа-группы. В продукте кон- [c.398]

Как видно из рис. 176, зависимость логарифма константы скорости от формального окислительно-восстановительного потенциала для всех приведенных лигандов линейна, за исключением малоновой кислоты. Аномальное поведение малоновой кислоты, возможно, связано с повышенной подвижностью метиленового водорода, что отмечалось ранее при использовании малоновой кислоты в других окислительно-восстановительных реакциях [32]. В пользу такого объяснения свидетельствует падение константы скорости при замене малоновой кислоты на диметил-малоновую. [c.382]

В работах И. С. Ахрем, М. Е. Вольпина и Д. Н. Курсанова [28, 29] было найдено, что исключительная электрофильность тропилия проявляется в том, что соли тропилия легко реагируют с потенциальными карбанионами , т. е. с разнообразными веществами, содержащими нротонноподвижный водород, связанный с углеродом (реакция тропи-лпрО вания). Так, соли тропилия легко реагируют с малоновой кислотой и ее эфирами, с циануксусным п нитроуксусным эфирами, с эфирами 3-кетонокислот, 1,3-дикетонов, с алифатическими кетонами и альдегидами, а также с ароматическими соединениями с электронодонор-ными заместителями. 13о всех случаях происходит замещение подвижного атома водорода на циклогептатрпенильный остаток [c.441]

Соединения с подвижным водородом ацетилен, фенилацетилен, флуорен, циклопентадиен, инден, трифенилметан, пропионовая, малоновая, цианук-сусная кислоты, а также трихлорэтилен и на ряду с этим суперароматические гетероциклы, как тиофен и, неожиданно, акридин,2,б-диметилпиридин, хинальдин меркурируются ртутноорганическими основаниями РНдОН, давая несим.метрические соединегшя по схеме [c.96]

Из этих данных видно, что увеличение числа атомов углерода в неразветвленных алкильных радикалах кислот приводит к замедлению обмена водорода связей С—И соответствующих эфиров, что уже наблюдалось для нитропарафинов [104], кислот 1[119] и других соединений. Две фенильные группы (в эфире дифенилуксусной кислоты [75]), в противоположность двум карбоксильным группам (в малоновой кислоте [140]), не увеличивают лабильности водорода, что, по-видимому, нуждается в проверке. Представляет интерес изучить подвижность водорода в кислотных остатках эфиров фенолов и замещенных фенолов (ср. [1077]). [c.241]

Однако можно думать, что спор о том, соль или ангидрид кислоты конденсируется с альдегидом, ггринципиально не может быть решен в общем виде для любых солей и альдегидов. Направление реакции Перкина, как и всякого другого процесса конденсации, зависит от подвижности атомов водорода тех компонентов, которые могут служить донорами протонов [663]. Именно поэтому малоновая кислота с очень подвижным водородом конденсируется с альдегидами при мягких условиях, а для конденсации с ними уксуснокислых солей требуется значительно более высокая температура. [c.583]

В противоположность однопротонным Р-дикарбонильным соединениям двухпротонные (с двумя подвижными атомами водорода) малоновый и ацетоуксусный эфиры с р-хлорвинилкетонами в аналогичных условиях дают сложную смесь продуктов . Например, при взаимодействии метил-Р-хлорвинилкетона с ацетоуксусный эфиром в присутствии поташа образуется два соединения этиловый эфир 4-метилсалициловой кислоты (XI) и эфир 2-метил-3,5-диацетилбензойной кислоты (XII) [46, 47] причем [c.86]

Соединения с подвижным водородом ацетилен [44], фенилацетилен [45], флуорен [45], циклопентадиен [45], инден [45], трифенилметан [45], пропионовая [45], малоновая [45], циануксусная [45] кислоты, а также трихлорэтилен [45] и наряду с этим суперароматические гетероциклы, как тиофен [46] и, неожиданно, акридин [46], 2,6-диметилпиридин [46], хи-нальдин [46] — меркурируются ртутноорганическими основаниями RHgOH, давая несимметричные соединения по схеме [c.234]

Водороды метиленового звеиа в малоновой кислоте, находясь в а-положении по отношению к двум карбоксилам, обладают гораздо более высокой подвижностью (протонизируемостью), чем в одноосновных [c.185]

Эфиры N-ацилдегидроаланинов могут быть использованы для синтеза аминокислот путем их конденсации с эфирами малоновой кислоты и другими соединениями, заключающими в себе подвижный водород, согласно схеме [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология