Уксусный ангидрид в реакциях конденсации

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Из бензола получите п-хлорбензальдегид и напишите для него реакции конденсации с пропионовым альдегидом, метилэтилкетоном, уксусным ангидридом. [c.148]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Реакции Перкина и Кляйзена протекают с фурфуролом нормально. Из фурфурола и ацетата натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется фурилакриловая кислота (31—33), с янтарнокислым натрием в присутствии янтарного ангидрида—фурфурилиденянтарная, которая, отщепляя СО2, дает фурфурилиденпропионовую кислоту (34) и т. д. Кляйзен (35) установил, что этиловый эфир фурилакриловой кислоты может быть получен из фурфурола и этилацетата при действии металлического натрия впоследствии эта реакция была распространена и на другие сложные эфиры йлифатических кислот. Кневенагель показал, что подобные конденсации при применении пиперидина в качестве конденсирующего агента протекают при значительно более низкой температуре (28). Предметом одного из патентов является получение различных эфиров фурилакриловой кислоты, исходя из фурфурола и сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии алкоголятов (36). [c.49]

Реакции конденсации, протекающие по этому типу, весьма разнообразны. В качестве конденсирующих средств применяют концентрированную серную кислоту, безводный хлористый цинк, уксусный ангидрид и другие вещества. [c.188]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Активность различных альдегидов в реакции Перкина не одинакова. При нагревании 1 моль бензойного альдегида с 2 моль уксусного ангидрида и 0,7 моль безводного уксуснокислого натрия в течение 8 ч при 180° С выход коричной кислоты составляет 45—50%. При конденсации п-метилбензальдегида с уксусным ангидридом в тех же условиях выход и-метилкоричной кислоты составляет уже 33%, а о- и л1-метилбензойные альдегиды образуют соответствующие продукты конденсации с уксусным ангидридом с выходом в 15 и 23%. [c.187]

Напишите уравнения реакций получения коричной кислоты конденсацией бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (реакция Перкина). [c.82]

Составьте схемы реакций конденсации бензальдегида с ангидридами 1) уксусным и 2) пропионо-вым (реакция Перкина). Назовите полученные вещества. [c.175]

Конденсирующими средствами, применяемыми при реакции Кневенагеля, являются преимущественно вещества основного ларактера, а именно аммиак и амины. Иногда, однако, конденсацию проводят в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида. [c.595]

ЭРЛЕНМЕЙЕРА — ПЛЕХЛЯ РЕАКЦИЯ, получение ненасыщенных оксазолонов (азлактонов) конденсацией альдегидов с К-ацилглицинами под действием уксусного ангидрида [c.714]

Напишите уравнения реакций между веществами 1) 5-метилфурфуролом и гидроксидом калия (конц. раствор) (реакция Канниццаро), 2) фурфуролом и цианидом калия (бензоиновая конденсация), 3) 5-ме-тилфурфуролом и анилином, 4) фурфуролом и ацетоном, 5) фурфуролом и уксусным ангидридом (в присутствии ацетата калия), 6) фурфуролом и перманганатом калия (с последующим действием этанола в присутствии Н2804). [c.222]

Важной вариацией реакции Перкина являегся синтез азлак-тонов по Эрленмейеру [460]. В этой реакции происходит конденсация ароматических альдегидов с М-ацилпроизводными глицина в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия. Продуктом реакции является азлактон [c.395]

Для 5-метил-2-фуранкарбальдегида напишите реакции а) окисления б) восстановления в) конденсации с анилином, с концентрированным раствором КОН, со спиртовым раствором K N, с уксусным ангидридом в присутствии СНзСООНа. [c.161]

Одним из примеров реакций конденсации, сопровождающихся увеличением цепи атомов углерода, может служить взаимодействие бензойного альдегида с солями органических кислот в присутствии уксусного ангидрида при этом происходит отщепление [c.188]

Конденсация альдегидов. Ароматические а-аминокислоты, такие, как фенилаланин, тирозин или триптофан, получают конденсацией ароматических альдегрщов с N-ацилглицином в уксусном ангидриде или в смоси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида Реакция катализируется ацетатами натрия меди свинца карбонатом или бикарбонатом калия При этом образуется азлактон I, омыление которого дает а-ациламиноакриловую кислоту II. Последнюю восстанавливают в ацил-аминокислоту III (предпочтительно каталитическим путем), затем гидро- [c.50]

Механизм реакции в основном аналогичен вышеприведенным механизмам альдольной и сложноэфирной конденсаций. Его можно представить следующим образом ацетат-ион (СНоСОО ) связывает водород метильной группы уксусного ангидрида. При этом образуется карбанион [c.186]

Метилендинитроамин получается при нитровании в уксусном ангидриде и последующем гидролизе метилен-бис-N-ацетамида, который в свою очередь образуется при конденсации ацетамида с параформальдегидом. Реакция проводится по следующей схеме [c.324]

Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Однако при более продолжительном нагревании выход продукта увеличивается и достигает 77% (нагревание втечение 100 ч). Применение калиевых-солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидриды моноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях (при 100° С) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида. [c.187]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтилг амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь-бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Все ангидриды кислот типа (R H2 0)20 вступают в реакцию конденсации с альдегидами. Условием для образования а-алкилкоричной кислоты является наличие двух атомов водорода при а-углеродном атоме R может быть как алифатическим, так и ароматическим радикалом. Пропионовый, масляный и капроновый ангидриды конденсируются с арог матическими альдегидами при более низкой температуре (100°), чем уксусный ангидрид при этом наблюдается также больший выход соответствующей а-алкилкоричной кислоты. [c.595]

Уксусную кислоту и уксусный ангидрид при реакции Кневенагеля применяют реже, чем амины, причем исключительно для конденсации алифатических альдегидов с малоновой кислотой. [c.596]

В присутствии серной кислоты реакция идет быстро, но сопровождается побочными процессами конденсации 1 . Наиболее удобно, повидимому, применение уксусного ангидрида или уксусной кислоты, так как в этом случае реакция идет хотя и медленно, но с хорошими выходами продуктов цианэтилирова- [c.101]

В сухой Круглодонной колбе вместимостью 200 мл, снабженной обратным холодильником, смешивают 10 мл свежеперегнанного бензальдегида, 15 мл уксусного ангидрида, 7 г мелкораздробленного прокаленного карбоната калня. Реакционную смесь, периодически встряхивая, нагревают на песчаной или масляной бане 2 ч при температуре бани 180 °С. После окончания реакции конденсации смеси дают охладиться до 100 С (температура бани) и переливают содержимое в колбу вместимостью 500 мл, прибавляют [c.254]

Казалось, что в условиях высокой эффективности 3-пиколина как сырья для производства витамина РР следовало на нем базировать промышленное производство. К сожалению, источники сырья для его получения (пиколиновая фракция каменноугольной смолы) весьма ограничены. Кроме того, 13-пиколин (температура кипения 143° С) в них содержится вместе с -пиколином (144° С) и 2,6-лутидином (142° С) в соотношении (приблизительно) 3 2 5. Для очистки 3-пиколина применяют различные химические реакции, в которые вступают примеси, а 3-пиколин не вступает. К этим реакциям относятся конденсация с формальдегидом [56, 57], с фталевым ангидридом [56, 58, 59], с фталевым и уксусным ангидридом [60], с мочевиной [61 ], с бензойной кислотой [62], с муравьиной кислотой [63]. Применяется также метод очистки пиколиновой смеси от 2,6-лутидина путем связывания 3-пиколина с хлористым цинком в комплексную соль с последующим разложением ее щелочью по следующей схеме [c.189]

Смотреть страницы где упоминается термин Уксусный ангидрид в реакциях конденсации: [c.387] [c.51] [c.51] [c.387] [c.425] [c.164] [c.387] [c.507] [c.631] [c.248] [c.96] [c.197] [c.395] [c.157] [c.271] [c.272] [c.279] [c.280] [c.282] [c.286] [c.292] [c.94] [c.94] [c.95] [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология