Укорочение углеродной цепи

D-Ксилоза при укорочении углеродной цепи превращается в D-треозу, а при окислении — в ксилотриоксиглутаровую кислоту, оптически неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации. Из этого следует, что D-ксилоза должна иметь формулу VIII. Эпимерная конфигурация IX, также согласующаяся с превращением D-ксилозы в D-треозу, исключается потому, что соединение этого строения при окислении должно превратиться в оптически деятельную триоксиглутаровую кислоту [c.429]

Реакция. Расщепление по Шмидту карбоновой кислоты (в данном случае эфира карбоновой кислоты) под действием NaN, до амина, укорочение углеродной цепи на один углеродный атом. Препаративно [c.309]

МЕТОДЫ УКОРОЧЕНИЯ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ МОНОСАХАРИДОВ [c.95]

При установлении строения моносахаридов или в синтетических целях довольно часто приходится прибегать к укорочению цепи моносахаридов. Большая часть методов укорочения углеродной цепи основана на окислении моносахаридов или их производных. [c.95]

Укорочение углеродной цепи происходит при декар-боксилировании карбоновых кислот (реакция Дюма) При [c.252]

Все четыре реакции — перегруппировки Гофмана, Лоссена, Курциуса и Шмидта — приводят к укорочению углеродной цепи на один атом углерода. [c.421]

Если использовать реакцию Гелля — Фольгарда — Зелинского (см. выше этот раздел) и гидролиз образующейся при ней а-галогенкарбоновой кислоты, то такое расщепление может служить методом укорочения углеродной цепи карбоновой кислоты на один атом углерода. [c.443]

Для установления строения 2-амино-2-дезоксисахаров с первичной аминогруппой обычно применяют окисление нингидрином. При этом происходит укорочение углеродной цепи моносахарида на один атом углерода, сопровождающееся дезаминированием, а полученный при этом нейтральный моносахарид идентифицируют подходящим методом. Так, например, при окислении нингидрином неизвестного гексозамина, выделенного из гидролизата хряща трахеи, была получена Л-ликсоза [c.282]

УКОРОЧЕНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ УГЛЕВОДОВ [c.123]

Метиленовый радикал, очевидно, является промежуточным продуктом и в своеобразном типе совместной дегидрогенизации углеводородов и воды, найденной в лаборатории автора. В этой реакции происходит постепенное укорочение углеродной цепи. Это укорочение задерживается, если на его пути встретится, например, четвертичный углеродный атом или бензольное кольцо окончательные продукты реакции — СОг и Нг (реакция (5, 4)). Т. А. Словохотова и автор [232] показали, что такие реакции, происходящие между парами органических веществ и парами воды над никелем и другими катализаторами, имеют почти столь же общий характер, как полное сгорание огранических веществ, например угле- [c.60]

Укорочение углеродной цепи [c.137]

Гофмана перегруппировка (гипогалогенитная реакция Гофмана) - реакция амида карбоновой кислоты со щелочным раствором галогена, в результате которой получают первичный амин с укорочением углеродной цепи в нем на один атом. [c.398]

Методы третьей группы предусматривают обычные превращения моносахаридов наращивание и укорочение углеродной цепи аминосахара, обращение конфигурации у отдельных звеньев и другие реакции, рассмотренные в соответствующих главах данной книги. Наибольший интерес для синтетических превращений в ряду аминосахаров представляют реакции с соучастием аминогруппы (см. стр. 275). [c.285]

Реакции нуклеофильного замещения по карбонильной группе характеризуются анионоидным отрывом углеводородного остатка, т.е. принадлежат к числу реакций с укорочением углеродной цепи (а) . [c.192]

Укорочение углеродной цепи 137 [c.7]

МЕТОДЫ УКОРОЧЕНИЯ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ [c.95]

Методы первой группы приводят к укорочению углеродной цепи соответствующих ациклических производных аминосахаров. Так, например, при окислении 1-ацетамидо-1-дезокси-0-рибита недостаточным коли- [c.291]

Для превраш,ения высших сахаров в моносахариды обычного строения используют методы укорочения углеродной цепи, главным образом окисление йодной кислотой или тетраацетатом свинца. Так, например, пра осторожном окислении гликозидов высших сахаров, а также полисахаридов, содержаш,их высшие сахара, перйодатом натрия в первую очередь-расщепляются экзоциклические гликольные группировки, тогда как пира- [c.319]

Гофмана реакция - реакция, в ходе которой амид карбоновой кислоты превращается в амин с укорочением углеродной цепи амида на один атом углерода. [c.316]

Очевидно, что ненасыщенные кислоты с наиболее прочной углеродной связью в керогене при деструкции его могут преобразовываться как в н-алканы с укороченной углеродной цепью, так и в УВ другой структуры. Часть ненасыщенных кислот, возможно, связанная в керогене наиболее слабыми связями, может пре- [c.159]

Особую группу природных продуктов составляют вещества с тройной углерод-углеродной связью. Большое число их найдено в растениях, грибах, беспозвоночных. Чаще всего в живых организмах они образуются путем ферментативного дегидрирования олеиновой кислоты, содержащей 18 углеродных атомов, В последующих метаболических реакциях окисления и декарбоксилирования происходит укорочение углеродной цепи, в результате чего образуются молекулы, содержащие от 18 до 9 звеньев. Большинство подобных метаболитов растений принадлежит к ряду С,з, грибов — С,д. [c.23]

Гофмана (1881 г.). Эта реакция, называемая также перегруппировкой Гофмана, ведет к получению амина с укорочением углеродной цепи амида на один атом углерода. Реакция гладко протекает с амидами как жирных, так и ароматических кислот. [c.249]

Wohl реакция Воля (укорочение углеродной цепи моносахаридов на одно звено действием на оксимы альдоз ацетангидрида и аммиачного оксида серебра) [c.433]

Известно образование двойной связи — с одновремен ньш удлинением или укорочением углеродной цепи [c.302]

Образующиеся ацетилир. альдононитрилы удобны для анализа с использованием ГЖХ. Распад таких нитрилов под действием оснований служит для укорочения углеродной цепи М. на один атом, а присоединение H N к карбонильной грутше с послед, восстановлением нитрила в альдегид (Ки.1иани-Фишера реакция)-лая удлинения. [c.138]

Реакции окислительного расщепления находят широкое применение в химии сахаров, в частности, для укорочения углеродной цепи. Это, например, реакция ВЕЕРМАНА [c.280]

К процессам элиминирования следует отнестн также некоторые реакции расщепления, осуществляемые в несколько стадий, например, укорочение углеродной цепи альдоз, проходящее через стадии образования оксимов и нитрилов (реакция ВОЛЯ) [c.329]

Наиболее мягким методом, протекающим с наиболее высокими выходами, является расщепление дисульфонов, разработанное Фишером [27] и затем Хафом и др. [28]. По этой методике альдозу сначала превращают в диалкилдитиоацеталь (меркапталь) реакцией с соответствующим алкантиолом и окисляют далее перокси-пропионовой кислотой, в результате чего образуется дисульфон. Такие дисульфоны либо существуют в ациклической форме (схема 8), либо подвергаются дегидратации с образованием циклической пиранозной или фуранозной формы [28]. Независимо от строения дисульфона под действием разбавленного раствора аммиака разрывается связь С-1—С-2 и образуется бис(алкилсульфо-нил) метан и альдоза с числом атомов углерода, меньшим на единицу. Вследствие высоких выходов и чистоты конечного продукта этот метод является лучшим методом укорочения углеродной цепи углеводов. [c.138]

Углерод-углеродная связь С—СЫ в большинстве нитрилов весьма устойчива. Однако, как уже указывалось, в зависимости от природы радикалов, связанных с цианогруппой, свойства нитрилов меняются в очень широких пределах. При наличии в молекуле нитрила электроноакцепторных заместителей, вызывающих значительное понижение электронной плотности у а-углеродного атома (по сравнению с обычными незамещенными алифатическими и ароматическими нитрилами), энергия связи С—СЫ резко уменьшается. При взаимодействии таких нитрилов с нуклеофильными реагентами атака направляется не на углеродный атом цианогруппы, а на а-углеродный атом, в результате чего происходит отрыв или замещение цианогруппы. У подобных нитрилов возможны также реакции гетеролитического и гомолитического разрыва связи С—СЫ при термолизе и других воздействиях. К нитрилам, реагирующим с разрывом связи С—СЫ, в первую очередь относятся а-оксинитрилы, а-аминонитрилы, а-кетонитрилы, циануглероды, алифатические пергалогенонитрилы, а,р-ненасыщенные нитрилы с электроноакцепторными заместителями у а- и р-углеродных атомов и некоторые другие. Рассмотрение реакций перечисленных классов нитрилов, завершающихся укорочением углеродных цепей и замещением цианогруппы, составляет основной предмет данной главы. [c.400]

По мере распада высшие жирные кислоты превращаются в соединения с укороченной углеродной цепью и, наконец, в бутирил-КоА, окончательное Р-расщепление которого протекает в результате дегидрирования флаво-протеидом бутирил-А-дегидрогеназой [228] в кротонил-КоА, и затем при действии специфических ферментов вр-оксибутирил-КоА, ацетоацетил-КоА [c.91]

Реакцию окисления осуществляют при высокой дисперсности кислорода с самовсасывающей мешалкой без давления или под давлением 3—13 атм (0,3—1,3 МПа), что значительно ускоряет процесс. Так как альдозы и кетозы в щелочной среде изомеризуются в многочисленные продукты, в том числе и с укороченной углеродной цепью, то целесообразно раствор щелочи прибавлять постепенно. Метиленовый голубой [2811 и индиго [282] оказывают каталитическое влияние на реакцию окисления D-глюкозы и D-фруктозы — выход D-арабоновой кислоты повышается на 8—12%. Возможно и непосредственное выделение D-арабоната кальция из реакционного раствора, минуя выделение D-арабоната калия, после нейтрализации соляной кислотой до pH 8,0. [c.543]

Свойство оксимов альдоз превращаться в нитрилы альдоновых кислот лежит в основе метода укорочения углеродной цепи моносахаридов по Волю (см. стр. 96). При восстановлении оксимов амальгамой натрия или при гидрировании над никелем Ренея образуются гликамины — полиолы, в которых одна гидроксильная группа заменена аминогруппой [c.113]

Особенно легко меркаптали сахаров окисляются органическими надкислотами 1 с образованием дисульфонов сахаров . Дисульфоны сахаров при действии разбавленного раствора аммиака претерпевают распад, в результате чего происходит укорочение углеродной цепи моносахарида [c.125]

Этот изящный метод укорочения углеродной цепи сахаров был разработан Г. Фишером с сотр. Позднее было показано, что метод пригоден и для укорочения углеродной цепи кегоз, но при этом укорочение проходит сразу на два углеродных атома [c.125]

Для превращения одних уроновых кислот в другие можно применять зпимеризацию по или С5 (см. выше) или укорочение углеродной цепи. Гак, например, при деградации моноамида О-галактаровой кислоты по Руффу была получена -ликсуроновая кислота [c.312]

Для получения олигосахаридов, восстанавливающим звеном которых являюгся пентозы или тетрозы, применяют различные методы укорочения углеродной цепи моносахаридов (см. гл. 3). Так, например, окислением лактозы гипохлоритом натрия была получена 3-0-(Р-Д-галактопирано-зил)-Д-арабиноза [c.458]

Ruff-Fenton реакция Руффа—Фентона (укорочение углеродной цепи моносахаридов на одно звено действием пероксида водорода на соль альдоновой кислоты) [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология