Пиролитические реакции,

Некоторые из пиролитических реакций нашли промышленное применение. Так, каталитический пиролиз этанола (реакция ЛЕБЕДЕВ. ) явился первым промышленным способом получения бутадиена [c.313]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Пиролитические реакции в процессе получеиия ацетилена и их константы равновесии [c.58]

ПИРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.93]

Известна способность метильных групп переходить от одного ароматического кольца к другому, и поэтому, если какая-либо структура является относительно более стабильной, чом ее изомеры, то эта структура и будет образована в ходе пиролитической реакции. Так, Добрянский и Сапрыкин [9] нашли, что пара-ксилол легко изомеризуется до мета-изомера при пиролизе в интервале температур от 700 до 770° С, тогда как. иета-ксилол превращается в пара-изомер в несколько меньшей степени. Гринсфельдер и др. [14] пропускали пара-ксилол над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С, и при этом наряду с диспропорцио-нированием метильных групп наблюдалось образование ксилолов (47%), имеющих следующий состав (сравнительно с теоретическими данными рассчитанными Питцером и Скот [c.110]

До настоящего времени неясно, до какой степени термический крекинг газойля протекает по радикальному механизму. Достаточно точно установлено, что свободные радикалы возникают при низких давлениях и высоких температурах. Их стабильность уменьшается с увеличением длины радикала, а концентрация уменьшается с увеличением давления [25]. Удельные скорости большинства пиролитических реакций больше, чем рассчитанные по уравнению Аррениуса [c.298]

При пиролизе гексадецена [42, 43] в условиях низких температур полученные газы имеют насыщенный характер, но с повышением температуры все в большем количестве образуются газообразные олефины и водород. Отсутствие в составе газов диолефинов с длинной цепью свидетельствует о том, что они расщепляются, давая либо парафин и низкомолекулярный диолефин, либо диолефин плюс олефин плюс водород. Таким образом объясняется присутствие в конечных продуктах пиролитических реакций бутадиена [44]. [c.300]

ПЕРЕГРУППИРОВКА АЛЛИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА М ДРУГИЕ ИЗБИРАТЕЛЬНЫЕ ПИРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.88]

В тех объектах, где обнаруживается бенз(а)пирен, как правило, присутствуют и другие ПАУ, среди которых он является одним из сильнейших канцерогенов, образующихся в результате пиролитических реакций. Основным условием образования ПАУ является высокая температура — 800-1000°С, поэтому основными источниками выбросов ПАУ являются дымовые трубы технологических печей и установки производства битума. [c.209]

В сочетании с данными о содержании углерода в остатке коксовое число позволяет оценивать способность полимеров к карбонизации. Этот показатель предложено использовать как своего рода критерий термостойкости полимеров. Впервые использование коксового числа для характеристики полимеров предложено Г. С. Петровым. В зависимости от условий определения (массы образца, среды, температуры, скорости ее подъема и времени выдержки) коксовые числа одних и тех же полимеров могут различаться на 5—20%, что в некоторой степени связано с различными условиями диффузии летучих продуктов деструкции, обусловливающих протекание вторичных пиролитических реакций. [c.116]

Имеются сведения о получении производных изохинолина при некоторых пиролитических реакциях [142]. [c.288]

Эта реакция считается улучшением пиролитических реакций, исходными веществами в которых служат нитроанилины или смеси нитросоединений и аминов. Третий метод, применяемый в случае незамещенного ядра Б, это метод Фишера, показанный на стр. 518 [67]. [c.517]

Показания термопар 22 и 23 позволяют достаточно точно определять скорость пиролиза, происходящего в зоне восстановления, Желательно, чтобы температура находилась в пределах от 700 °С в нижней части зоны 6 до 200 °С в верхней части зоны восстановления, что обеспечивает спокойное протекание пиролитической реакции без уноса серебра с отходящими газами. [c.317]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Инициирующая роль кислорода становится очевидной при сравнении температурных условий протекания процессов пиролиза и медленного окисления одних и тех же соединений. Действительно, в то время как пиролитические реакции идут с измеримой скоростью лишь при температурах 500° С и выше, окислительные реакции, как правило, с легкостью могут быть осуществлены уже при 300° С. Можно также указать на каталитическое действие кислорода в процессах кислородн( го крекинга, в котором добавки кислорода значительно ускоряют процесс. [c.403]

Инициирующая роль кислорода становится очевидной при сравнении температурных условий протекания процессов пиролиза и медленного окисления одних и тех же соединений. Действительно, в то время как пиролитические реакции идут с измеримой скоростью лишь при температурах 500° С и выше, окислительные реакции, как правило, с легкостью могут быть осуществлены уже при 300° С. Можно также указать на ката- [c.489]

Направление отщепления при таких пиролитических реакциях элиминирования, как правило, неоднозначно. В случае соединений с открытой [c.226]

В исследуемых пиролитических реакциях важную роль играют два типа равновесий, а именно, равновесие при диссоциации (9) и равновесие при изомеризации (10) олефинов [c.131]

Интересным представляется нам и другое — прикладное значение рассматриваемых пиролитических реакций. Направление это связано с определением состава и распределения реликтовых структур, особенно стеранов и гопанов, в керогене. Обширные исследования в этом направлении были выполнены Зейфертом [И, 12]. [c.187]

Направление отщепления при таких пиролитических реакциях элиминирования, как правило, неоднозначно. В случае соединений с открытой цепью влияние простраиственно-затрудненных (кон-формациоииых) и термодинамических факторов часто компенсируется, так что направление отщепления определяется главным образом статистически (см. примечание на стр. 297). Например, при пиролизе 2-бутилацетата получают 51% бутена-1 и 49% бу-тена-2. [c.321]

Пиролитические реакции. Термическое разложение солей три-галогенуксусных кислот в 1,2-диметоксиэтане или бu6 -([i-мeтoк- [c.70]

Для дегидрирования н-бутана в н-бутилены применяют катализатор из окиси алюминия, содержащей 8% окиси хрома. Катализатор отравляется парами воды, поэтому процесс ведут без разбавителей при атмосферном давлении и с тщательно высушенным исходным бутаном. Отработанный катализатор, дезактивированный углеродом, получающимся в результате пиролитических реакций, регенерируют в токе воздуха при 550° С, предварительно продувая систему азотом. В промышленности регенерацию проводят через каиодые 1—1,5 ч, если работают в реакторах с неподвижным слоем. Однако в настоящее время такие реакторы не применяют заводы оборудованы непрерывнодействующими реакторами с пылевидным катализатором, и регенерацию ведут также непрерывно в специальных регенераторах. Конверсия бутана в дивинил в этом процессе —50—55%, а выход бутиленов 80—85%. [c.249]

Пиролитические реакции, близкие конденсации хинонов и диаминов, описаны Рисом [55]. Эти реакции, по-видимому, вполне применимы для синтеза простых феназинов, так как исходные вещества недороги. [c.514]

При нитровании изобутана по методу Коновалова при 150° эти же исследователи получили в качестве единственного продукта реакции кристаллический 2-нитроизобутан, который при нитровании по парофазному методу, как мы видели выше, образуется с выходом всего 7% Сравнение этих двух методов наглядно указывает на особенности парофазного нитрования благодаря высоким температурам реакция становится менее селективной и дает изомеры, из которых первичный, полученный со значительно ббльшим выходом, чем третичный, является, повидимому, более устойчивым в условиях реакции Как уже было отмечено выше, высокие температуры приводят также к образованию, вследствие пиролитических реакций, нитроеоединений с меньшим числом атомов углерода, чем в нитруемом парафине [c.269]

Значительный интерес представляют пиролитические реакции ацетона, так как было показано, что термической обработкой ацетона при высоких температурах и больших объемных скоростях, обычно 8 отсутствии катализаторов, образуется очень реакциеопособное вещество — кетен СН, — СО. [c.448]

Трехчленные циклы. Расщепление трехчленных циклов часто наблюдается при дегидрировании моно- и сесквитерпенов. Зелинский и Левина [318] нашли, что каталитическое дегидрирование карана приводит к образованию ге-цимола, в то время как туйан расщепляется другим путем, давая производное циклопен-тена, устойчивое к дегидрированию. Очевидно, подобное расщепление цикла является пиролитической реакцией, не обязательно-сопровождающейся ароматизацией. [c.199]

Внутренние отщепления. Группу пиролитических реакций отщепления можно обозначить как реакции Е1 по аналогии с термином дг(, используемым для замещений, в которых нуклеофил является частью замещаемой группы (стр.241 ). Аналогия механизма, однако, неполная, так как в реакциях замещения в качестве промежуточных продуктов фигурируют ионные пары, а внутренние отщепления рассматриваются как циклические синхронные процессы. Наил5 чшее доказательство цикличности механизма состоит в том, что реакции эти обнаруживают высокое предпочтение цис-отщеп-лению.Оц во из главных преимуществ внутренних отщеплений как препаративных приемов для получения олефинов — отсутствие молекулярных перегруппировок. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология