Гидратация комплексов

Получающиеся при гидратации комплексы вследствие сильного развития адсорбционных процессов вообще обладают переменным составом (см. гл. III, 3) и число молекул воды в таких формулах указывается приближенно. [c.182]

Сопоставление А5к.п для различных ступеней координации одних и тех же ионов, по-видимому, не менее сложно, так как в этом случае необходимо учитывать как изменение гидратации комплексов, так и стерические особенности комплексов, а также заряд их на каждой ступени координации. [c.100]

Комплексные кислоты. Возможность сольватации экстрагирующих комплексных кислот молекулами органического растворителя практически никогда не вызывала сомнений, а в настоящее время сольватация четко доказана. Этого нельзя сказать о гидратации комплексов, поскольку в ряде ранних работ ее ставили под сомнение (см. Введение ) ныне, однако, хорошо установлено, что в большинстве случаев извлекающиеся кислоты содержат в своем составе молекулы воды. [c.59]

Можно предложить также другое объяснение, заключающееся в том, что наблюдаемый изотопный эффект обусловлен лишь большей полярностью молекулы МВз. Реакция в таком случае не может протекать по 5 у1-механизму, в соответствии с которым на центральном атоме должен появиться значительный положительный заряд. Однако этот эффект согласуется с 5я2-механизмом, если только вклад образования связи в стабилизацию переходного состояния больше, чем вклад разрыва связи. Таким образом, результаты, полученные при изучении изотопных эффектов, еще раз подтверждают взгляды Ингольда [133] на механизм гидратации комплексов кобальта. [c.159]

Здесь — теплота гидратации комплекса МЬ ЛЯ/,,м— [c.22]

Автором этой статьи были измерены электропроводности гидратированных солей сильных неорганических кислот с три-к-октиламином в различных индифферентных растворителях [14]. В данной статье рассматриваются некоторые зависимости электропроводности системы третичный амин — серная кислота в связи с сольватацией и гидратацией комплексов в различных растворителях. [c.139]

Ацетилен — единственный представитель гомологического ряда, из которого образуется альдегид. Реакция гидратации, промышленный способ получения ацетальдегида, катализируется ионами двухвалентной ртути, которые, по-видимому, образуют перед гидратацией комплекс 5ис-ацетилена с ионом ртути(П) [28]. Ацетилены, содержащие сильные электроноакцепторные групды, гидратируются с образованием, по крайней мере, некоторого количества альдегида [29] [c.66]

Растворением свежеосажденного RhiOs-SHjO в серной кислоте получают растворы Rh2(S04)3 с высокой кислотностью, которые используют в качестве электролита для гальванических покрытий из родия. В сернокислых растворах степень гидратации комплекса зависит от концентрации серной кислоты. Известны два гидрата сульфата родия. [c.1842]

Поскольку активными при вулканизации по нитрильным группам являются соединения меди и сурьмы высшей валентности, протекающие процессы не относятся к реакциям восстанавления. Вероятно, ЯЛ1ИДЫ образуются в результате гидратации комплексов цианогрупп с атомами металла на поверхности частицы оксида (сульфида) металла [82, с. 3 24]. В случае МпОг реакция активизируется, так как одновременно идет восстановление нитрилов по механизму реакции Стефена [82, с. 319]. Ампдные группы реагируют друг с другом (эти реакции также активируются оксидами и сульфидами исследуемых металлов) с образованием имидов. В полимерах такая реакция соответствует образованию поперечной связи при большом избытке цианогрупп (который всегда имеет место при сшивании в бутадиен-нитрильных каучуках). Оправданы и реакции [82, с, 127, 144], протекающие по уравнениям (19) и (20) [c.176]

Дифракция рентгеновских лучей представляет собой уникальный метод для изучения гидратации неорганических, органических и смешанных систем. Так, Перноле и Жерар [69] приводят результаты изучения гидратов этана и этилена. Было установлено, что гидрат этилена образуется при температуре от —1 до — 21 °С и давлении 20—24 бар. Образование гидрата этана происходит в интервале температур от —2 до —6 °С и при давлениях 5—15 бар. Ван-Ольфен и Дидс [87 ] сообщают о ступенчатой гидратации комплексов бентонита с пиридином и с а-пико-лином. [c.512]

Комплексы эти-лендиаминкобальт (3+)-хлорида, НдО Аквакомплексы этилендиаминко- бальта(3-4-) Hg + в водном растворе, 25 С. Hg +— в 100—1000 раз более активный катализатор гидратации комплексов кобальта, чем Ре [397] [c.992]

При таком подходе представляется принципиально возможным проследить, как сказывается разница между изменением энтальпии при гидратации катионов и изменением энтальпии в результате присоединения к ним газообразных ионов галогенов на АЯк для каждой ступени координации анионов. Выбрав постоянный катион, можно проследить влияние изменения энтальпии при гидратации аниона й связывании его с катионом на АЯк. Сушествует также принципиальная возможность оценки влияния изменения энтальпии при гидратации комплексов на АЯк- Практически возможности несравненно улсе вследствие неизученности многих из перечисленных величин. В частности, нет сведений о АЯ гидратации комплексов и об энергиях связи в газообразных комплексных ионах. Здесь приходится ограничиваться рассуждениями качественного характера. [c.81]

Судя по данным табл. 7.10 замена одноатомных ионов в комплексе молекулами воды представляет собой процесс несколько более простой, чем замена одних ионов другими. Эти оценки дают минимальные значения . Истинные значения, по всей вероятности, выше. По данным работы [27], для гидратации комплекса [Со (NHз)5 С1] + и родственных ионов йЕа1йТ = —50 кал/(моль-К). [c.186]

Введение заместителей в молекулу лиганда может воздействовать на ОВ-потенциал различными путями может изменяться основность лиганда кроме того, присутствие заместителя может влиять 1на пространственное расположение донорных атомов, энтальпию гидратации комплекса или на способность к образованию я-связей. Например [65], в ряду метилпроизводных 1,10-фе-яантролина, которые применяются в качестве визуальных индикаторов (см. разд. 4,8.6), ОВ-потенциалы пар F Ls, F Ls уменьшаются от +1,10 В для незамещенного лиганда до +0,84 В для 3,4,6,7-тетраметил-1,10-фенантролина. Это отличается от ОВ-свойств данного реагента в тех случаях, когда в положение 5 вводятся группы N02, С1 или Вг для всех этих производных > + 1,10 В. Было найдено также, что для всех этих реагентов ОВ-потенциал является линейной функцией константы протонирования лиганда такое явление можно ожидать, если учесть соот- [c.162]

При дан ных температуре и ионной силе раствора средняя степень гидратации комплексов в водной фазе остается постоянной, даже если изменяются их равновесные онцентрации. Обычно яе-гидратированяые комплексные частицы экстрагируются в органические растворители с низким значением диэлектрической проницаемости. В некоторых случаях для экстракции оказывается благоприятным образование сольватов с органическим растворителем (синергический эффект, ср. ра зд. 4.3.2). Существование. многоядерных комплексов типа МтЬ установлено путем обнаружения зависимости экстракции от суммарной шнцентрацни. металла в водном растворе. Для большинства хелатов образования много-ядерных комплексов вообще не наблюдается, в то время как в случае систем ионных ассоциатов они появляются при См>Ю М. [c.166]

И, наконец, комплексные кислоты. Анионная часть кислоты в процессе экстракции больших изменений не претерпевает, в связи с чем характер связи М—X при экстракции не меняется или меняется мало. Так же, как при экстракции молекулярных соединений, константа устойчивости должна без изменений входить в выражение для константы экстракции [см. уравнение (17)]. Размер анионов одинакового состава, образованных ионом данного металла с различными галогенидами, всегда увеличивается от Г к I. В этом же направлении падает вероятность некоординационной гидратации комплекса,— здесь действуют те же закономерности, что и для молекулярных комплексов. Устойчивость же соединений, как мы знаем, в том же ряду для разных металлов меняется по-разному. Устойчивость комплексных анионов, образованных ионом класса б, также увеличивается от Р к 1. Следовательно, экстракция любого металла этого класса должна увеличиваться в этом же ряду. Экстракционные данные подтверждают этот вывод. Извлечение металлгалогенидных кислот, образованных Ад, Hg, Т1 (III) и другими ионами класса б, возрастает при переходе ог [c.28]

Эти рассуждения указывают, что изменения энтропии при комплексообразовании в значительной мере обусловлены различной степенью гидратации комплекса по сравнению с гидратацией исходных компонентов и различиями в размерах той области, где растворитель разупорядочен. [c.66]

Найденные частоты сильно зависят от природы центрального атома металла (степени окисления, координационного числа, числа -электронов), природы внешнесферных ионов, а для тетрацианоплатинитов — еще и от степени гидратации комплексов. [c.151]

ИЗ области, освобожденной недостающим лигандом. Различие в энергиях, рассчитанных этими двумя способами, почти такое же, как различие в энергиях гидратации комплексов Со(КНз)зН20 + и Со(КНз) , причем первыт комплекс получен добавлением молекулы воды к o(NHз)5 [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология