Экстракция молекулярных соединений

ЭКСТРАКЦИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.514]

В настоящее время известен ряд классификаций экстракционных процессов, в основу которых положены разные признаки экстракционных систем взаимодействие экстрагируемого вещества с органическим растворителем, характер диссоциации вещества в водной и органической фазах, состояние вещества в водном растворе. Экстракционные процессы классифицируют по типу используемого реагента 1) экстракция нейтральными реагентами (растворителями), 2) экстракция реагентами кислотного характера, 3) экстракция реагентами основного характера по типу соединений, переходящих в органическую фазу 1) несольватированные молекулярные соединения, 2) сольватированные нейтральные смешанные комплексы, 3) комплексные кислоты, 4) внешнесферные комплексы. Состав соединения в органической фазе будет зависеть от природы экстрагируемого вещества. [c.427]

Все известные для плутония экстракционные методы можно разделить а экстракцию плутония в виде молекулярных соединений с экстрагентами, на экстракцию в виде внутрикомплекс-,ных соединений или солей комплексных анионов плутония с аминами. [c.305]

Экстракция плутония в вйде молекулярных соединений с экстрагентом [c.306]

Кроме рассмотренных органических экстрагентов, целый ряд других соединений используется для экстракции плутония в виде молекулярных соединений. [c.328]

Экстракция плутония в виде молекулярных соединений с экстра [c.454]

Селективность отделения урана с применением такого вида экстракции зависит от природы применяемого органического реагента, его концентрации, pH раствора и в небольшой степени от природы экстрагента. Роль высаливателей в данном виде экстракционного отделения невелика. В целом селективность экстракции в виде циклических и внутрикомплексных солей значительно ниже, чем селективность экстракционного отделения урана в виде молекулярных соединений типа сольватов. Однако она может быть в ряде случаев значительно повышена за счет применения маскирующих комплексообразующих веществ, удерживающих мешающие элементы в водной фазе. [c.304]

Несмотря на громадную популярность три-н.бутилфосфата (ТБФ) и других эфиров фосфорных кислот, используемых в качестве экстрагентов (1], механизм экстракции для них нельзя считать окончательно установленным. Действительно, в молекуле ТБФ роль донорных атомов могут выполнять как фосфорильный, так и эфирные атомы кислорода. Хотя при помощи экстракционных методов, применяемых в большинстве работ, и можно получить информацию о стехиометрии образующихся молекулярных соединений, однако получить результаты, указывающие, какой [c.117]

Координационно несольватированные молекулярные соединения. Экстракцию в этом случае можно представить уравнением [c.22]

Изменение концентрации кислоты НХ (снх) сильно влияет на коэффициенты распределения элементов независимо от механизма экстракции (ведь даже при извлечении молекулярных соединений ковалентной природы изменение снх вызывает изменение коэффициентов активности соединений). Однако в конкретных случаях влияние это различно и связано с различными факторами. [c.29]

На кривых экстракции могут появляться максимумы и минимумы, что также часто связано с изменением состояния элементов в водной фазе. Сурьма (III), например, из растворов HJ и селен IV) из растворов НС1 и НВг экстрагируются углеводородами, хлороформом или четыреххлористым углеродом в виде молекулярных соединений. Эти соединения образуются при средних концентрациях кислот, а при больших концентрациях НХ появляются не-экстрагируемые инертными растворителями анионные комплексы. В этом случае имеем кривую с максимумом (кривая 3). Максимум появляется и при извлечении комплексных кислот — если хорошо экстрагируемый однозарядный галогенидный комплекс образуется при умеренных концентрациях НХ, а затем появляются двух- и более заряженные комплексы. Примером может служить экстракция сурьмы (III) эфирами и кетонами из солянокислых растворов. [c.30]

Экстракция из растворов галогеноводородных кислот может протекать по трем механизмам [25] извлечение молекулярных соединений без химических взаимодействий в органической фазе (физическое распределение), сольватный механизм (сравнительно сильное химическое взаимодействие) и гидратно-сольватный механизм. Реакции экстрагирования можно записать в общем виде следующими уравнениями [c.207]

Таким образом, для систем, приближающихся к идеализированным условиям, главной причиной экстракции ковалентного соединения в органическую фазу и главным фактором, определяющим численную величину константы распределения, является различие в растворимости. Растворимость неэлектролитов в различных средах широко обсуждалась Гильдебрандом и Скоттом [131]. Пренебрегая любыми специфическими взаимодействиями растворенного вещества с растворителем, можно сказать, что растворимость таких молекулярных соединений в органическом растворителе по крайней мере на порядок выше растворимости в воде, Это подчеркивает пред- [c.11]

Простым примером может служить анион слабой кислоты. За счет ассоциации с водородным ионом с образованием нейтральной молекулы кислоты экстракцию его можно повысить на несколько порядков. Доля экстрагируемых молекулярных соединений в водной фазе зависит от концентрации во- [c.19]

При обсуждении факторов, влияющих на экстракцию ионных соединений органическими растворителями, отмечалось, что первостепенную роль играет любое значительное изменение первичной или вторичной сольватации ионного соединения, экстрагируемого малополярным растворителем и (или) растворителем с низкой диэлектрической проницаемостью. Очевидно, что если потеря энергии сольватации большая, то экстракция будет незначительной. Во всех рассмотренных выше случаях, за исключением, возможно, экстракции карбоновыми кислотами, в органической фазе содержатся только незаряженные молекулярные соединения. Образование такого нейтрального комплекса разрушает как первую гидратную оболочку иона, так и вторичную электростатическую, но эта потеря в энергии компенсируется энергией комплексообразования, и нарушение структуры воды в результате образования такого (гидрофобного) комплекса приводит к тому, что комплекс выталкивается в органическую фазу. [c.35]

Эти выражения подобны простейшим выражениям для экстракции хелатов, как это и должно быть. В самом деле, хотя в органической фазе никаких молекулярных соединений нет, как и в случае хелатов, недиссоциированная ионная пара [c.37]

Возможно, что в незрелом хлопковом волокне имеются молекулярные соединения целлюлозы с водорастворимыми веществами. После удаления (путем экстракции) этих веществ проис- [c.114]

Соединение — это материя, состоящая из молекул одного состава и строения. Например, пропионовая кислота — это вещество, которое состоит из двух соединений — мономерной и димерной пропионовых кислот НА и (НА) 2. В этом случае коэффициенты активности относятся к соединениям, а не к веществу, так как очевидно, что коэффициенты активности, отнесенные ко всему веществу в целом, не применимы к конкретным соединениям (к разным молекулярным формам), из которых только одно может иметь существенное значение в некоторых процессах. В частности, это имеет место при распределении ПК, а также некоторых других соединений. Например, как показал Нернст [54], коэффициенты распределения бензойной кислоты между бензолом и водой меняются в результате существования мономерных и димерных молекул, коэффициенты активности которых в определенной области концентрации — постоянные величины и константа равновесия реакции димеризации не зависит от концентраций этих молекул. При исследовании скорости экстракции подобных соединений необходимо установить переходит ли из одной [c.41]

И, наконец, комплексные кислоты. Анионная часть кислоты в процессе экстракции больших изменений не претерпевает, в связи с чем характер связи М—X при экстракции не меняется или меняется мало. Так же, как при экстракции молекулярных соединений, константа устойчивости должна без изменений входить в выражение для константы экстракции [см. уравнение (17)]. Размер анионов одинакового состава, образованных ионом данного металла с различными галогенидами, всегда увеличивается от Г к I. В этом же направлении падает вероятность некоординационной гидратации комплекса,— здесь действуют те же закономерности, что и для молекулярных комплексов. Устойчивость же соединений, как мы знаем, в том же ряду для разных металлов меняется по-разному. Устойчивость комплексных анионов, образованных ионом класса б, также увеличивается от Р к 1. Следовательно, экстракция любого металла этого класса должна увеличиваться в этом же ряду. Экстракционные данные подтверждают этот вывод. Извлечение металлгалогенидных кислот, образованных Ад, Hg, Т1 (III) и другими ионами класса б, возрастает при переходе ог [c.28]

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

При извлечении щестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэтиловым, ДИИЗОПрОПИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОрДИЭТИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОр-дйизопропиловым И дибутиловым эфиром — установлено, что при концентрации НС1 ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127]. Кроме того, в случае эфиров с наибольшим молекулярным весом наблюдается монотонное увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации НС1, а в случае диэтилового и диизопропилового эфиров имеют место максимумы экстрагируемости шестивалентного молибдена соответственно при 6,5 и 9 М НС1 [1127]. По опытам Ф. Г. Жаровского [128], экстрагируемость хлоридного соединения шестивалентного молибдена сложными эфирами постепенно увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. При прочих равных условиях молибден полнее экстрагирует тот эфир, у которого молекулярный вес меньше. По степени увеличения экстракции хлоридного соединения молибдена при оптимальных условиях органические растворители располагаются в следующий ряд [c.136]

С2Н5)20, а в случае растворения в диэтиловом эфире безводного нитрата уранила из эфирного раствора выделено соединение и02(М0з)2-2(С2Н5)20. Таким образом, экстракция урана из водных растворов нитрата уранила при помощи диэтилового эфира состоит в сольватировании ионов уранила молекулами диэтилового эфира с образованием соответствующих молекулярных соединений, очень хорошо растворяющихся в диэтиловом эфире. [c.291]

Для анализа и исследования кислородных органических соединений разработаны многочисленные методы. Значительная часть их заняла прочное место в аналитической практике. Общий недостаток методов- -трудность выделения из сложных кислородных смесей соединений с заданными функциональными группами. Наиболее распространен метод хроматографического отделения всей суммы кислородных соединений из углеводородной среды. Р1звестны методы извлечения кислородных соединений экстракцией, например, водными растворами пирокатехина и резорцина [152]. Эти фенолы образуют со спиртами, кетонами и сложными эфирами молекулярные соединения, не разлагающиеся водой и углеводородами. Кислородные соединения на 90% извлекаются Т1з экстракта перегонкой. [c.141]

Для фотометрического исследования реагента необходимо снять спектр поглощения его водного раствора или раствора в неводном растворителе, если таковой применяется для экстракции исследуемого соединения 0 = 1 (К) ), В по-следне.м случае необходимо определить значение коэффициента распределения и выяснить зависимость этой величины от значения pH раствора (9 =/(pH)). Также нужно выяснить зависимость светопоглощения раствора реагента от его кислотности при выбранной длине волны (/) = /(pH)) и рассчитать значения молярного коэффициента погашения е реагента в молекулярной форме (НА) — кислая область и полностью диссоциированной (А ) — щелочная область. [c.23]

В этой книге содержатся сведения по следующим вопросам обсуждение принципов ]гроцессов разделоиия описание усовершенствования и разработки аппаратуры для разделения посредством дистилляции (включая обычную перегонку при различных давлениях и азеотропную), экстракции, адсорбции и кристаллизации обсуждение вопросов разделения с помощью твердых молекулярных соединений и клатратных соединений описание аппаратуры и методов измерения таких физических свойств, как точки кипения, упругости паров, плотности, показатели лучепреломления, точки замерзания очистка и определение степени чистоты углеводородов определение молекулярных весов анализы на углерод и водород краткое изложение уровня современных наших знаний о составе нефти разделени(> и анализ углеводородов па газовую, бензиновую, керосиновую, газойлевую фракции, фракции смазочных масел и парафиновую фракцию одной представительной нефти углеводороды различных представительных нефтей анализ некоторых очищенных нефтяных продуктов, включая прямоугон-иый бензин, бензи ы каталитического крекинга, алкилаты, гидросоди-меры и содимеры. [c.14]

Равновесная концетграция молекулярной формы реагента в органической фазе. Эту концентрацию часто приходится вычислять для определения константы экстракции внутрикомплексного соединения. Общую концентрацию реагента в системе запишем следующим образом [c.36]

Координационно несольватированные молекулярные галогениды, например [Ge lJ, [AsJg]. Эти соединения экстрагируются растворителями различной природы, в том числе инертными, например бензолом или четыреххлористым углеродом. Поскольку химическое взаимодействие молекулярного соединения с водой и экстрагентом практически отсутствует, тепловой эффект реакции экстракции близок к нулю основной причиной экстракции с точки зрения термодинамики является рост энтропии в системе. Степень извлечения таких комплексов в значительной мере определяется соотношением их растворимостей в органической и водной фазах. По этой причине механизм экстракции такого рода соединений ранее называли физическим распределением термин этот, хотя он и пе совсем удачен, изредка применяется и в этой книге. [c.15]

ТеТ4). Экстракция координационно несольватированных молекулярных соединений имеет большое практическое значение в связи с ее высокой избирательностью последняя достигается при использовании инертных растворителей. [c.16]

Характер изменения а в значительной степени и определяет вид зависимости коэффициента распределения от равновесной концентрации НХ в водной фазе, зависимость D =/ (снх)- Назовем такие зависимости кривыми экстракции. На рис. 2 изображены возможные типы таких кривых. Кривая 1 отвечает экстракции ковалентных молекулярных соединений и комплексных кислот в последнем случае увеличение D с повышением концентрации НХ обусловлено ростом величины а и концентрации ионов водорода. Кривые экстракции такого типа встречаются часто. Например, при экстракции германия и мышьяка (П1) углеводородами, GH lg, I4 из растворов НС1 и НВг коэффициенты распределения этих элементов все время растут с повышением концентрации кислот в водной фазе. Подобные же зависимости наблюдаются при экстракции железа (П1), сурьмы (V), галлия, индия дихлордиэтило-вым эфиром из солянокислых растворов. [c.30]

Часто, но не всегда, состав можно определить химическим анализом органической фазы. Особенно удобен этот прием для определения состава молекулярных соединений в инертных растворителях. Например, этим методом показано, что четыреххлористый углерод экстрагирует Ge l4. При экстракции же кислородсодержащими растворителями одновременно с экстрагируемым соединением в органическую фазу переходит и кислота НХ, поэтому анализ не всегда дает хорошие результаты. Во всяком случае на извлечение НХ нужно делать поправку. Однако элементный анализ на металл, хлорид и водородный ион позволил, например, показать, что простые эфиры извлекают комплексную кислоту HFe li [16, 17, 31]. [c.35]

Природа используемого органического растворителя сильно влияет на экстракцию металлов. Практически все галогенидные комплексы, кроме координационно несольватированных молекулярных соединений типа ОеС14 или 8ЬВгд, экстрагируются лишь активными органическими растворителями. Активными считают экстрагенты, которые способны 1) протонироваться в кислых средах и 2) внедряться во внутреннюю координационную сферу атома металла. Эти две функции не обязательно осуществляются в одном и том же экстракте. Если кислородсодержащие растворители легко протонируются и довольно охотно входят в координа- [c.44]

В настоящее время описан ряд методов разделения циркония и гафния дробная кристаллизация [1], дробное осаждение [2], термическое разложение некоторых соединений, сублимация, ректификация [3, 4] и дистилляция галогенидов и их молекулярных соединений [5, 6], частичное восстановление хлоридов [7], адсорбция и ионный обмен [8—12], экстрагирование органическими растворителями и т. д. Основным требованием к методу разделения наряду с его высокой селективностью является простота получения химического соединения, применяемого в процессе разделения, и возможность его использования при дальнейшей переработке. В большинстве исследований отдается предпочтение экстракции, так как только этот метод наиболее удачно совмещает высокую селективность с возможностью организации противоточного непрерывного процесса. В качестве экстрагента наибольшее распространение получил ТБФ, преимущественно извлекающий цирконий из азотнокислых растворов [13—15]. Широко применяются также кислородсодержащие соединения типа эфиров или кетонов, извлекающие прайму щественно гафний из сернокислых растворов, содержащих роданистоводородную кислоту [16—17]. [c.117]

Наряду с бензолом, трикрезилфосфатом и феносольваном для проведения экстракции фенолов было предложено множество других растворителей. По некоторым данным, легкие фракции смолы, имеющие удельный вес 0,95 и выкипающие в пределах 170—300° С, в отношении фенолов обладают еще большей растворяющей способностью и еще меньшей растворимостью в воде, нежели бензол. Эффективными экстрагентами дефеноляции могут также служить высококипящие фракции смолы (пределы кипения 230—350° С, плотность 1,04 г/сж ) промывное масло нз цеха ректификации сырого бензола гидрированная смола вещества, образующие с фенолами молекулярные соединения 65% -ный кубовый остаток ректификации сырого бензола смоляные кислоты с температурой кипения выше 230° С гомологи фенола, например, тетраалкилфенолы или тетраарилфеполы фракция смолы 230—275° С фракции гидрированной смолы, выкипаю-)цие в пределах 200—350° С углеводороды минеральные масла. [c.421]

При повышении кислотности диссоциация алкилфосфорной кислоты уменьшается, ухудшается экстракция. При значительном повышении кислотности экстракция вновь улучшается за счет образования молекулярных соединений, координированных через кислород фосфо-рильной группы, т.е. экстракция идет по сольватному механизму [2, стр. 861. Образование скандием прочных соединений с фосфороргани-ческими кислотами дает возможность дополнительно очищать его от примесей кислотной промывкой органической фазы. Недостаток метода реэкстрагировать скандий можно, лишь обрабатывая плавиковой кислотой или щелочью, в результате чего получается мелкодисперсный труднофильтрующийся осадок S Fs или 5с(ОН)з. Для выделения скандия из растворов, содержащих уран, торий и скандий, применяется додецилфосфорная кислота. Из растворов, содержащих до 0,001 г/л S , вместе с торием и ураном экстрагируется и скандий. Реэкстрагируют уран 10 н. соляной кислотой, скандий и торий — плавиковой кислотой [42]. [c.30]

Возможно, что в незрелом хлопковом волокне имеются молекулярные соединения целлюлозы с водорастворимыми веше-ствами. После удаления (путем экстракции) этих веществ происходит ориентация макромолекул целлюлозы, что приводит к появлению более отчетливой рентгенограммы целлюлозы. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология