Циглера синтез полиэтилена

Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требовались жесткие условия (давление 1520-10 Па, температура около 180°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен стали получать при давлении, не превышающим 5,06-10 Па, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.397]

Существуют методы синтеза полиэтилена низкого давления. Он получается в реакции координационной полимеризации с применением катализатора Циглера—Натта. Этот полиэтилен имеет и = 3000—30000, температуру размягчения 125 С, плотность р = 0,96 г/см . Высокий по качеству этот полиэтилен все же легче подвергается процессам старения , т. е. потере прочности под влиянием Ог, НгО и света. [c.356]

При помощи алюминийорганических соединений оказалось ВОЗМОЖНЫМ осуществлять ряд важных технических синтезов получать высшие предельные первичные спирты (см. стр. 203), полиэтилен- неразветвленного строения (см. стр. 374) и др. Благодаря этому алюминийорганические соединения приобрели важное промышленное значение. Открытие простых способов получения алюминийорганических соединений и оригинальных синтезов с их помощью является заслугой К. Циглера с сотр. [c.352]

Пример № 1. При разработке процессов полимеризационного наполнения термопластов в качестве наиболее перспективного полимера был выбран полиэтилен высокой плотности, получаемый на катализаторах Циглера, На перво.м этапе исследований был синтезирован высокомолекулярный материал с низкой текучестью расплава. При формировании планов комплексных технологических исследований ставилась задача разработать текучий материал с использованием для этой цели методов регулирования молекулярной массы в ходе синтеза и комбинирование высокомолекулярной оболочки вокруг частиц наполнителя с низкомолекулярной матрицей. В дальнейшем в ходе исследовательских работ выяснилось, что при регулировании молекулярной массы полиэтилена механические свойства композита резко ухудшаются. Не удалось получить оптимального баланса свойств и при смешении высокомолекулярного полимера с низкомолекулярным. Вместе с тем детальное изучение свойств высокомолекулярного композиционного материала показало, что он может представлять самостоятельный интерес как конструкционный материал с высокой ударной вязкостью, хорошей износостойкостью и высокой жесткостью. Однако для его переработки не подходили такие традиционные методы, как экструзия и литье под давлением. Нужно было разрабатывать специальные методы спекания, прессования и штамповки. [c.82]

Катализаторы Циглера-Натта позволяют проводить полимеризацию этилена при низких давлениях и получать полиэтилен с более высокой молекулярной массой, в отдельных случаях на порядок выше, чем при радикальном процессе. Возможность синтеза полиэтилена со степенью полимеризации 10 определяется особым механизмом полимеризации под [c.6]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известные катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминия с солями титана А1(С2Н5)з + Т1Си (или Т1С1з). Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требуются жесткие условия (давление 150—250 МПа, температура около 30Ь°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен получают при давлении, не превышающем 1 МПа, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.375]

Обычно процессы, протекающие при давлениях до 1000 ат, называются процессами высоких давлений-, процессы же, протекающие при давлениях выше 1000 ат, называются условно процессами свер.хвысоких давлений. Например, полиэтилен (политен) до 1955 г. получали при 2000—3000 ат сейчас этот процесс можно вести в присутствии катализаторов при нормальном (пониженном) давлении— синтез Циглера (стр. 590). Такие процессы, как синтез аммиака, синтез метанола, деструктивное гидрирование углей и тяжелых масел в бензин, проводятся под давлением 300—1000 ат. [c.348]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Значение алюминийорганических соединений резко возросло после открытия Циглером каталитических свойств алюмипийалкилов при полимеризации а-олефинов. Для достижения хороших результатов необходим смешанный катализатор наиболее часто применяют комбинацию триэтил-алюминия с три- или тетрахлоридами титана (СК, 58, 541). Для приготовления катализаторов могут быть использованы диэтилалюминийхлорид и многие другие металлоорганические соединения. Полимеризация по Циглеру, впервые описанная на примере этилена, проходит при комнатной температуре и атмосферном давлении. По одной из методик катализатор получают добавлением четыреххлористого титана к дизельному маслу, получаемому синтезом Фишера — Тропша (стр. 564) и содержащему диэтилалюминийхлорид все операции проводят в атмосфере азота. При пропускании через эту смесь этилена образуется полиэтилен. В других случаях могут быть использованы металлы типа хрома, никеля, циркония и молибдена. [c.415]

Хлорид А1С1д очень активен в безводных средах и нашел применение в органическом синтезе как катализатор (катализатор Циглера — полиэтилен крекинг нефти и т. д.). [c.410]

Полиэтилен, получаемый по анионному механизму при низком давлении, обычно содержит значительно меньше боковых ответвлений, чем полиэтилен высокого давления. Полиэтилен, получаемый по методу Phillips на окисных катализаторах, представляет собой высокомолекулярный нормальный парафин, если в ходе процесса этилен не сополимеризуется с остатками высших нормальных а-олефинов. Полиэтилен, получаемый по методу Циглера, обычно почти полностью линеен, однако часто все же содержит от 0,1 до 0,5 коротких боковых ответвлений на 100 атомов углерода основной цепи. Эти ответвления появляются вследствие со-полимеризации этилена с небольшими количествами других а-олефинов, образуемых непосредственно в. ходе процесса синтеза полимера. [c.244]

К середине 50-х годов из высокомолекулярных полиолефинов был известен только полиэтилен, который получали полимеризацией этилена -под давлением 1200—2000 кгс/см при температуре до 200 °С с применением в качестве инициатора небольших количеств кислорода. В 1954 г. Циглер и сотр. [1, 2] установили, что полиэтилен может быТь получен при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии каталитической системы, состоящей из смеси четыреххлористого титана и диэтилалюминийхло-)ида. Открытию Циглера предшествовали его успешные работы 3, 4] в области синтеза и реакций металлоорганических соединений, а также работы других исследователей [5—7] по синтезу этиленовых масел. С исторической точки зрения интересно отметить, что одним из основоположников этого направления является Густавсон, который еще в 1883 г. из этилена в присутствии бромистого алюминия получил смесь жидких углеводородов [8]. [c.10]

Таким образом, открытие эффективного каталитического действия алю-минийалкилов различного состава при полимеризации олефинов и разработка ряда новых методов получения этих катализаторов открывают широкие перспективы развития новых направлений применения алюминийорганических соединений в органическом синтезе. В настоящее время в ряде стран уже сооружаются промышленные установки для получения полиэтилена при низком давлении с применением в качестве катализатора триэтилалюминия. Ряд крупных установок получения полиэтилена при атмосферном давлении с катализаторами Циглера строится в Федеративной Республике Германии [331. Предполагается, что полиэтилен, получаемый в присутствии металлоорганических катализаторов в промышленном масштабе, будет на 30% дешевле полиэтилена, получаемого при высоком давлении. [c.16]

Первый синтез стереорегулярного полимера - поливинилизобутилового эфира осуществил Шильдкнехт в начале 1950-х гг. У волокон такого полимера была обнаружена кристаллическая структура с периодом 0,62 нм. В то же время работы в данной области проводил Натта. Он внимательно следил за работами Циглера, который на катализаторах AIR3 получал олигомеры этилена. Натта сразу оценил значение одного из опытов Циглера, в котором на каталитической системе Л1Кз-Т1С14 был получен полиэтилен. Он применил эту систему к полимеризации пропилена и впервые получил стереорегулярный изотактический полипропилен, упомянутый выше. Большое значение в успехе Натта имело примененное им фракционирование полимера в кипящих растворителях, позволившее выделить стереорегулярную кристаллизующуюся фракцию, содержание которой в первых опытах не превышало 40 %. В короткий срок Натта и его сотрудники получили целый ряд других стереорегулярных полимеров а-олефинов, диенов и стирола на катализаторах Циглера-Натта . [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология