Этиленовые связи синтез

Гидрирование только этиленовых связей в боковой цепи (синтез предельных фурановых альдегидов и кетенов). [c.90]

Одновременное гидрирование этиленовых связей и карбонильной группы в боковой цепи (синтез предельных фурановых спиртов). [c.90]

Гидрирование этиленовых связей в боковой цепи и двойных связей фуранового цикла (синтез тетрагидрофурановых кетонов). [c.90]

Образование сложных смесей продуктов внедрения по С—Н-связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов (см. разд. 10.1.1). Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы , в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды (см. разд. 2.4), неспособные к реакции внедрения. Взаимодействие карбенов и карбеноидов с алкенами, приводящее к образованию циклопропанов, часто назы- [c.430]

Диеновыми синтезами, по Дильсу [1018], называют реакции присоединения между этиленовой связью и сопряженной системой, которые могут быть почти все сведены к простейшей схеме H-R R H-R [c.361]

Вторая составная часть не может быть любой содержащаяся в ней этиленовая связь требует активирования, чаще всего путем кислородсодержащих остатков [см. примечание 71, стр. 637]. Типичные этиленовые составляющие диенового синтеза ангидрид малеиновой кислоты, акролеин, кротоновый альдегид, коричный альдегид, акриловая кислота, а также азотсодержащие гетероциклические соединения, как пиридин, могут цри известных обстоятельствах находить применение. Этиленовая связь может, наконец, быть активирована также и ненасыщенными связями, так что и между двумя молекулами диена, обычно между полиена-ми, могут происходить настоящие диеновые синтезы. [c.361]

Сборник 7 (1953/1956). I. Реакция Пехмана. П. Синтез хинолинов по методу Скраупа. III. Алкилирование аминами и аммонийными солями. IV Реакция Брауна с бромистым цианом. V. Гидрогенолиз бензильных групп, связанных с кислородом, азотом и серой. VI. Нитрозирование соединений, содержащих реакционноспособные метильные, метиленовые и метиновые группы. VII. Получение а-окисей и а-гликолей из соединений с этиленовыми связями при помощи органических надкислот. [c.171]

Четырехокись осмия очень ядовита и сравнительно дорога. В связи с этим она не находит такого широкого применения в качестве окислителя, как перманганат калия. Однако в реакции гидроксилирования она может применяться не только как окислитель, но и как эффективный катализатор окисления, что позволяет работать лишь с незначительными ее количествами. Примером может служить окисление этиленовых соединений перекисью водорода в г/ ет-бутиловом спирте. Олефины не реагируют с перекисью водорода в грег-бутило-вом спирте в отсутствие катализатора. В присутствии четырехокиси осмия гидроксилирование двойной связи (синтез а-гликолей) проходит с достаточно высокими выходами [c.170]

Восстановление этиленовой связи полученного альдегида было осуществлено, как и в предыдущем синтезе, каталитическим гидрированием в присутствии избирательно действующего никелевого катализатора. [c.702]

Другая группа синтетических методов получения непредельных кислот заключается в получении их из производных предельных кислот, причем этиленовую связь получают способами, аналогичными получению ее при синтезе непредельных углеводородов. Примерами этой группы синтезов являются [c.187]

ИК-спектр полиизобутилена сравнительно несложен [70]. Полоса при 1485 см" относится к деформационному колебанию метиленовой группы. По сравнению с ИК-спектрами парафиновых углеводородов эта полоса смещена на 25 см в сторону больших частот. Дуплет при 1 370 и 1 400 см" соответствует симметричным деформационным колебаниям обеих метильных групп. В области валентных колебаний поглощение метильных групп проявляется при 2 880 и 2 960 см" Присутствию диметильных групп в макромолекулах обязано поглощение в области 1 250 см" Характерным является также дуплет из полос поглощения одинаковой интенсивности при 920 и 950 см Концевые группы, проявляющиеся особенно в ИК-спектрах низкомолекулярных продуктов, представлены трехзамещенными этиленовыми связями -СН2-С(СНз)2-СН=С(СНз)2 (поглощение при 830 и 1 660 см ) и винилиденовыми двойными связями СН2-С(СНз)2-СН2-С(СНз)=СН2 (поглощение при 890 и 1 640 см ). Соотношение экзо-и эндо-a o u олефинов зависит от типа используемого при синтезе полимера катализатора и составляет, например, 30 70 при использовании галоидалюми-нийорганических соединений и 20 80 для кислот Бренстеда. Винильные двойные связи отсутствуют [11,11. [c.250]

В литературе многократно обсуждались пути и стадии циклобутанового синтеза реакционные состояния [4—7] взаимодействия в растворах, а также в аморфном и кристаллическом твердом состоянии стереохимия образуюш,ихся продуктов [8—10]. Была изучена зависимость циклообразования между двойной связью синглетного и триплетного возбужденного хромофора и этиленовой связью основного состояния другой молекулы от расстояния между реакционными центрами. Циклодимеризация эффективна, если циннамоильные группы расположены параллельно и расстояние между ними не более 0,43 нм [4, 11, 12]. [c.161]

Широкое применение алкилборанов в органическом синтезе обусловлено тем обстоятельством, что они дают возможность восстанавливать этиленовую связь при наличии в соединении функциональных групп, что позволяет получать функционально замещенные предельные соединения из непредельных (см. разд. [c.68]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

Особый интерес среди этого класса соединений представляют тиенилениновые и тиенилди(три)ениновые кетоны, в которых электрофильность ацетиленовой связи в результате совместного активирующего действия карбонила и двойной связи значительно повышена. Это обстоятельство, а также присутствие в молекуле тиофенового ядра карбонильной группы и этиленовой связи дает возможность использовать такие соединения для синтеза целого ряда продуктов, интересных как в теоретическом, так и в практическом отношении, для получения соединений, обладающих биологической активностью. [c.104]

Поэтому неоликопин А, обладающий наиболее интенсивным щис-ипком из всех шести известных стереоизомеров ликопина (см. рис. 1), должен быть принят за 15,15 - ис-ликопин (VI). Эта конфигурация была недавно подтверждена полным синтезом 15,15 -г с-р-каротина (VПI) (1пЬо1Геп et а ., 1950, 1951) в этом случае центральная этиленовая связь была введена в молекулу в последней стадии синтеза путем неполного гидрирования аце тиленовой связи, так что ее положение не вызывает сомнения. [c.339]

Ниже излагаются литературные данные о методах получения и свойствах циклопропановых углеводородов с экзоциклическими двойными связями. Многочисленные попытки синтеза метиленциклопропана или его производных основываются главным образом на введении двойной связи в трехчленный цикл, либо на замыкании в трехчленный цикл соединений с открытой цепью, имеющих этиленовую связь. Наи->более привычными методами получения метиленциклопропана являлись методы дегидратации различных циклопропилкарбинолов или элиминирования галогеноводорода из галогенгидринов этих спиртов. Еще в 1903 г. Демьянов [15], действуя едким кали на циклонропилкар-бинилиодид, пытался выделить метиленциклопропан (I), но вместо ожидаемого углеводорода получил лишь его изомер — дивинил [c.71]

Экспериментальные данные показывают, что в обычно принятых условиях преимущественно образуются тракс-изомеры, что соответствует общим представлениям о механизме этой реакции. Однако в реакционной смеси всегда присутствует незначительное количество г ыс-изомера, необходимость отделения которого иногда снижает препаративную ценность всего метода. Изучение влияния стерических факторов на направление реакции Виттига позволило установить, что олефинирование в определенных условиях (полярный растворитель, проведение реакции в присутствии иона иода) [135] приводит к преимущественному образованию продукта с 1 ыс-этиленовой связью вариации этого метода нашли применение в синтезе природных г ис-полиенинов, например крепениновой кислоты [136]. [c.62]

Этот синтез дал авторам возможность высказать некоторые соображения по вопросу о стереохимии фенантрена. Карбоксильная группа фенилуксусной кислоты активирует метиленовую группу последней и дает возможность осуществить конденсацию с о-нитробензальдегидом. Однако, если бы значение карбоксила ограничивалось только этим, то о-аминостильбен также должен был бы превращаться в фенантрен, чего в действительности не наблюдается. Следовательно, наличие карбоксила может влиять и на пространственную конфигурацию молекулы. В результате конденсации фенилуксусной кислоты с о-нитробензальдегидом образуется соединение с этиленовой связью. Как известно, последняя, вообще говоря, обусловливает возможность существования такого соединения в is-и trans-формах. Обыкновенной а-фенил-о-нитрокоричной кислоте придают строение is-формы (I). Другая форма образуется в незначительном количестве и, кроме того, может при некоторых условиях образовываться из первой. [c.102]

Большинство синтезов 20-оксисоединений осуществляется путем гидроксилирования с помощью четырехокиси осмия 17-этиленовой связи, образовавшейся при дегидратации или в результате аллильной перегруппировки 17-винилкарбинола. Гидроксилирование идет через цис-присо-единение, и экспериментально установленная ориентация боковой цепи указывает, происходило ли раскрытие двойной связи с передней или с задней стороны молекулы. [c.400]

Шестичлениый кислородный гетероцикл можно получить путем диенового синтеза из эфира акриловой или метакриловой кислоты иа, р-ненасыщен-ных альдегидов, как, например, акролеина, метакролеина или кротонового альдегида [2193а, 2193Ь]. Оксосоединение при этом реагирует своей сопряженной системой, которую образует двойная этиленовая связь и карбонильная группа, например [c.454]

При диеновом синтезе нитрила 1,2,3,6-тетрагидробензойной кислоты из бутадиена и акрилонитрила последний участвует в образовании цикла только двойной этиленовой связью даже тогда, когда реакции ведут в газовой фазе при температуре 400° в отсутствие катализатора (выход 77%). Однако, если смесь обоих соединений при той же самой температуре пропускать через окись алюминия, содержащую 4% окиси хрома, то, кроме тетрагидробензо-нитрила (19%) и цианистого этила (27%) из продуктов реакции удается выделить небольшое количество (З-винилииридина (1,2%) [2547а]. В этих условиях акрилонитрил принимает участие в реакции своей нитрильной группой, т. е. таким же образом, как и а,р-ненасыщенный альдегид. При этом образуется винилдигидропиридин, который путем дегидрогенизации переходит в винилпиридин. [c.509]

Отщепляющийся водород гидрогеиизирует часть исходного ненасыщен ного нитрила. По данным авторов [2547а], активность двойной этиленовой связи молекулы акрилонитрила при диеновом синтезе в пятнадцать раз больше, нежели активность тройной связи нитрильной группы. [c.509]

Синтез ацетиленовых и этиленовых соединений с помощью реакций элиминирования и расщепления гетероциклов. Ацетиленовые и этиленовые связи можно вводить с помощью реакций элюминирования де-гидрогалогенирования, дегалогенирования и др. Так, дегидрогалогени-рованием эфиров а-галогенкислот получают а,р-ненасыщенные кислоты [c.213]

Избирательность при восстановлении бензоилхлоридов до альдегидов на палладиевом катализаторе повышается вследствие подавления в присутствии сернистых соединений реакции дальнейшего гидрирования альдегидов в спирты [363] эти реакции протекают на разных центрах катализатора. В реакции синтеза бензина по Фишеру на кобальтовом катализаторе тиофен, не влияя на выход бензина, подавляет гидрирование олефинов, благодаря чему повышается избирательность [385]. Введение в реакционную смесь бензилмеркаптана способствует увеличению избирательности при гидрировании коричного альдегида, так как в его присутствии скорость гидрирования этиленовой связи уменьшается, а альдегидной — остается прежней гидрирование, вероятно, идет на центрах с различными адсорбционными потенциалами [47]. При восстановлении хлорнитробеизолов на палладиевых катализаторах добавка сернистых соединений приводит к снижению дегалогенирующей функции, в то время как способность катализатора восстанавливать нитрогруппу сохраняется [319]. Каталитическую очистку коксового газа целесообразно вести в присутствии сернистых соединений, так как при этом катали- [c.76]

Сведения, имеющиеся в литературе, относительно непредельных азидов, в которых азидная группа занимает соседнее положение с этиленовой связью, немногочисленны и в основном касаются синтеза этих соединений. Форстером и Ньюменом описано получение простейшего представителя этого типа — винилазида, при этом они отмечают, что перегруппировать его в триазол не удалось [1]. Получены также азидозамещенные коричной кислоты [2], бензальацетона [3, 4] и бензальацетофенона [5]. Полон ение азидной группы в этих соединениях не установлено, а свойства почти не исследовались. [c.172]

Получение 11-бромундекановой кислоты гидробромированием ундециленовой кислоты описано во многих работах. Эта реакция привлекала внимание не только с точки зрения препаративного метода получения 11-бромундекановой кислоты, но и как один из примеров аномального присоединения бромистого водорода к этиленовой связи [3]. При синтезе 11-бромундекановой кислоты в небольших количествах в лабораторных условиях мы смогли легко воспроизвести этот метод по литературным данным, получая выходы И-бромкислоты, близкие к указанным. Вопрос [c.748]

Синтез производных галогенэтиленов, в которых галоген находится при углероде, связанном двойной связью, представляет интерес, поскольку последний в этих соединениях диссоциирует с большим трудом, и заранее невозможно предсказать направление реакции галогенирования. Так, например, при действии брома на трифенилэти-лен происходит преимуш,ественное замеш,ение водорода этиленовой группы на галоген [Ч, при действии же брома на 1,1-бис-4,4-диметил-аминофенил-2-фенилэтилен замещается, как показали наши исследования р , водород бензольного ядра. Объяснение этому, повидимому,, следует искать во влиянии заместителей и конъюгации связей, которую можно допустить между этиленовой связью и фенильным радикалом. [c.552]

Возможны следующие пути синтеза серухлорсодержащих соединений 1) взаимодействие двухлористой или монохлористой серы с соединениями, имеющими этиленовые связи 2) взаимодействие хлорированных углеводородов с алкил(арил)тиолами в присутствии щелочи, с сульфидами, ксантогенатами, тритиокарбо-натами и меркаптидами щелочных металлов 3) хлорирование сероорганических соединений 4) осернение хлорсодержащих органических соединений. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология