Присоединения Димеризующие

Полимеризация представляет собой взаимное присоединение двух или более молекул олефина с образованием нового олефина более высокого молекулярного веса. В нефтяной промышленности его использовали для производства изооктана из изобутилена последний димеризовали в диизобутилен, который затем гидрировали [c.44]

Циклопентадиен вследствие своей неустойчивости в свободном состоянии самопроизвольно димеризуется в дициклопентадиен в результате реакции 1,4-присоединения [c.355]

Особую группу реакций карбонильных соединений составляют такие реакции, где электронный дефицит на атоме углерода карбонильной группы восполняется присоединением не нуклеофила В, как это имело место в рассмотренных выше случаях, а электрона от металла. В результате подобного переноса электрона возникает анион-радикал, который, димеризуясь, может давать пинакон [c.293]

При проведении подобных опытов в одинаковых условиях с избытком пропилена очень характерна разница в поведении этилена и пропилена. Только у этилена в ходе реакции присоединения не происходит никакого изменения типа алюминий-алкила, благодаря чему склонность продуктов присоединения к самопроизвольному отщеплению олефина (как предварительной ступени вытеснения), после присоединения не увеличивается Ло сравнению с первоначальной. Это обстоятельство вместе со сравнительно больщой склонностью этилена к присоединению алюминийтриалкила ведет к преобладанию ступенчатого синтеза металлорганического соединения. Возможность такой реакции для пропилена сомнительна. Если димеризовать пропилен, катализируя реакцию трипропилалюминием, то при энергичном течении реакции вытеснения в результате образуется максимум 10% тримера при конечной высокой коцентрации 2-метилпен-тена-1 и небольшой концентрации пропилена в реакторе соединение (II) настолько стабильно, что легко идет присоединение соединения типа [c.172]

Результатом этих реакций является восстановление карбонильного соединения. При этом сначала путем присоединения одного электрона образуется радикал (/) или в результате присоединения двух электронов — дианион (/7). Радикал (/) может димеризоваться с образованием гликоля (///) — случай, который имеет место при восстановлении кетонов металлическим магнием (см. стр. 421). Дианион (/V), будучи сильным основанием, отрывает от растворителя ионы водорода и переходит в спирт (У). [c.415]

Эта реакция вполне вероятна, так как антиокислитель присутствует лишь в каталитических количествах. Образующиеся тиильные радикалы могут димеризоваться или соединяться с олефином, тем самым инициируя несколько одновременно протекающих радикальных цепных реакций. Такой механизм преобладает, если присутствует избыток оле-фина. В результате этой последовательности реакций, одной из которых является присоединение меркаптана к ароматическому кольцу, антиокислитель постепенно разлагается. [c.318]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Свободные или нанесенные на трегеры (графит, M.gO, А12О3, К2СО3) щелочные металлы (Ма, К, Ь1) [214, 215] или их производные (гидриды, алкиламиды) [216—218], с растворителями или без них, при 150— 200° С и 70—350 атм легко димеризуют пропен в смесь изомеров 2-.метилпентена, содержащих двойную связь, причем основным продуктом реакции является 4-мегилпентен-1, как и следовало ожидать ввиду присоединения аллильного карбаниона к двойной связи [c.106]

Легко присоединяют фтор полихлорзамещенные этилены при этом,, однако, происходит так называемое димеризующее присоединение фтора [c.207]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

Б. (бензо[с]фуран) в своб. состоянии не выделен известны в осн. его 1,3-диарилзамещенные, к-рые димеризуются на свету, интенсивно флуоресцируют в р-рах. Для 3,4-Б. характерно присоединение к диенофилам, что позволяет использовать его в синтезе труднодоступных полициклич. соед., в кач-ве ловушек нестабильных интермедиатов (аринов, циклопентина, бензоциклобутадиена). Восстановление 3,4-Б. приводит к 1,3-дигидробензо[с]фуранам, окисление-к производным о-дибензоилбензола. [c.278]

Аналогичная реакция происходит прн восстановлении 4-нит-роизопропилбеизола в серной кислоте, при этом в результате Присоединения четырех электронов образуется 5-амино-З-(4-ами-нофенил)-1,1,3-триметилиндаи (22). Первоначально образующийся замещенный фенилгидроксиламин отщепляет воду, давая п-амиио-а-метилстирол, который затем димеризуется [112], образуя соединение (22). [c.305]

Нуклеофильная атака сульфид-ионами а-углеродного атома приводит к образованию бензилтиола (IV). Присоединенная тиольная группа, действуя на р-углеродный атом, вызывает вытеснение ароксильного заместителя с образованием эписуль-фидной структуры (V). В дальнейщем эписульфиды раскрывают цикл с образованием р-тиола (VI) в качестве промежуточного соединения, которое далее димеризуется в 1,4-дитиан (VII). При обычной температуре варки 1,4-дитианы и их предшественники подвергаются реакциям, при которых около 70 % серы отщепляется. [c.18]

Циклопентадиен-1,3 (т. кип. 41,5 С) представляет собой очень реакционноспособное соединение, легко вступающее в реакции присоединения. Так, уже при комнатной температуре оно димеризуется в дицик-лбпентадиен. При его взаимодействии с ацетиленом по реакции Дильса— Альдера образуется норборнадиен (бицикло[2,2,1]гептадиен-2,5), который используется, в частности, для синтеза инсектицидов. Например, при последующем взаимодействии с гексахлорциклопентадиеном также по реакции Дильса — Альдера образуется высоко активный инсектицид а льдрин (1,8,9,10,11,11 -гексахлортетрацикло [6,2,1,13.602.71 дд, декадиен-4,9) [c.244]

Присоединение гидрид-иона к катионам пирилия проходит преимущественно по а-положению образующиеся при этом 2Н-пираны быстро превращаются в ациклические соединения, которые можно вьщелить быстрой экстракцией органическим растворителем. В небольшом количестве образуются изомерные 4Н-пираны [19]. Одноэлектронное полярографическое восстановление пирилиевого катиона приводит к образованию радикалов, которые димеризуются (разд. 5.6.3) [20]. [c.205]

Присоединение радикала (2) к бутадиену (в СН3ОН) приводит к возникновению аллильного радикала (7), который далее димеризуется с образованием смеси диэфиров ненасыщенных См-кислот. [c.316]

При действии растворов щелочей превращается в соль 1<ис-2-гндроксикоричной кислоты, при сплавлении со щелочами расщепляется, образуя соли салициловой и уксусной кислот при каталитическом гидрировании в мягких условиях образует дигидрокумарин, с раствором гидросульфата натрия образует продукт присоединения по двойной связи гетероциклического ядра на свету димеризуется в дикумарин. [c.167]

Уксусный ангидрид как более основной агент (и более энергично аци-лирующий) реагирует с 4-фенилфуроксаном уже на холоду. Однако образующийся на первой стадии ацетилированиый по оксимной группе а-оксимииофенилацетонитрилоксид далее вместо присоединения уксусного ангидрида димеризуется по нитрилоксидной группе с образованием нового фуроксанового кольца [c.114]

При добавлении к раствору ди-Н-оксида дициана двух молей фенил-ацетилена происходит 1,3-щгклопрнсоединеиие по нитрилоксидиым группам. Главная часть ди-Н-оксида успевает прореагировать таким образом обеими нитрилоксидными группами, но некоторая часть после присоединения одной молекулы феиилацетилена димеризуется за счет оставшейся свободной нитрилоксидной группы в фуроксановое соединение 9 [c.174]

Отщепляющийся трифеиилэтилеи ие способен [627] присоединяться к образующемуся беизоиитрилоксиду, который поэтому частично димеризуется в фуроксаи. Ббльшая часть нитрилоксида. однако, расходуется в других иаправлеииях, характерных в кислой среде, — присоединение воды и спирта с образованием гидроксамовых кнслот и их эфиров с последующим гидролизом до карбоновых кислот [393, с. 143, 147]. [c.236]

Своеобразно протекает восстановленгге амальгамированным цнн-ком или магнием в нейтральЕюй водной среде. Прн этом получаются пинаконы. Первой стадией этой реакции является присоединение электрона к карбонильной группе, образовавшийся ан1юн-радикал затем димеризуется и протонируется [c.453]

Подобным образом может реагировать с дихлорсиланом и продукт димеризующего присоединения лития к стиролу [c.71]

Ацетоксибутадиен-1,3, образующийся присоединением уксусной кислоты к моновинилацетилену в присутствии BFg, способен димеризоваться с этим же катализатором в 5-ацетилциклогексен-1-карбоновую кислоту-2 [75]. 1,4-Диметил-2,3-бис(га-оксифенил)-бутадиеи-1,3 (I), обработанный BFg в хлороформе в течение 30 мин. до отделения коричневого масла, превращается в 1-метил-2-(ге-оксифепил)-3-этил-6-оксииндеи (И) с выходом 92% [76]. [c.226]

Алкенали реагируют с триалкнлборанами путем сопряженного радикального присоединения, и получаемые аддукты можно превратить в насыщенные альдегиды, включающие одну алкильную группу из борана [22] см. разд. 5.1.2.6 и схему (3) . Алкильные радикалы, генерируемые электрохимически из карбоновых кислот, присоединяются в -положение а-метилакролеина, давая радикалы, которые димеризуются с образованием замещенных производных янтарного диальдегида (см. разд. 5.1.9). [c.550]

Фармер и Мур [32] показали, что трет-бутокси-радикалы реагируют с 1-гептеном двумя способами 1) путем присоединения с образованием радикала (реакция 12 К= С4Н9), который далее димеризуется, диснронорционируется или соединяется с другими радикалами, и 2) через отрыв а-метиленового водородного атома с образованием резонансно-стабилизованного аллильного радикала (реакция 13 К = С,Н9), который путем рекомбинации может быть также удален из реакции. Следовательно, при низких соотношениях эфира с олефином преимущественными по сравнению со стадиями инициирования (14) и развития (15) цепи являются реакции (19) и (20) — процессы, обрывающие цепь. При высоких же соотношениях эфира и олефина уменьшается вероятность теломеризации, а при работе с разбавленным раствором — вероятность диспропорциоиирования или соединения радикалов, например [c.350]

Смотреть страницы где упоминается термин Присоединения Димеризующие: [c.349] [c.9] [c.9] [c.10] [c.26] [c.51] [c.554] [c.373] [c.266] [c.441] [c.640] [c.271] [c.88] [c.136] [c.157] [c.157] [c.427] [c.67] [c.72] [c.274] [c.47] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология