Мак-Бена

Термин мицелла в этом смысле был впервые введен Мак-Беном (1913 г.). Согласно современным представлениям, мицеллами называют агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и особенно от длины цепи молекулы. Мицеллы характеризуют числом агрегации (числом молекул в мицелле) и мицеллярной массой (суммой молекулярных масс молекул, образующих мицеллу). Образование мицелл происходит при кооперативном связывании между собой мономеров при концентрациях, превышающих довольно узкую область, называемую критической концентрацией мицеллообразования (ККМ ). ККМ — это концентрация ПАВ, при которой в его [c.317]

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Термин мицелла в этом смысле был впервые введен Мак-Беном (1913 г.). Согласно современным представлениям, мицеллами называют агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от при роды полярной группы и особенно от длины цепи молекулы. Мицеллы характеризуют числом агрегации (числом молекул в мицелле) и мицеллярной массой (суммой молекулярных масс молекул, образующих мицеллу). Образование мицелл происходит при кооперативном связывании между собой мономеров при концентрациях, превышающих довольно узкую область, называемую критической концентрацией мицеллообразования (ККМ ). ККМ —это концентрация ПАВ, при которой в его растворе возникает большое число мицелл, находящихся в термодинамическом равновесии с молекулами (ионами), и резко изменяется ряд свойств растворов . [c.350]

Рис. 23. Реактор с весами Мак-Бена

За период с 1916 по 1922 гг. опубликован ряд блестящих исследований И. Лэнгмюра [И] по поведению и свойствам мономолеку-лярных пленок, по адсорбции и хемосорбции твердыми поверхностями. К этому же периоду относятся интересные исследования по адсорбции, проведенные Н. Адамом [12] и Дж. Мак-Беном [13]. П. А. Ребиндер и А. А. Трапезников [14] изучили структурно-механические свойства мономолекулярных пленок различных органических соединений на воде и растворах Н. Д. Зелинский [15], М. М. Дубинин [16] и другие провели многочисленные исследования по активированию углей, по адсорбции твердыми веществами, по теории адсорбции. Перечисленные главнейшие работы позволили близко подойти к пониманию поверхностных явлений и гетерогенного катализа. [c.92]

Хроматографические методы определения изотерм адсорбции описаны в ряде работ. Наиболее распространенным из них является метод, предложенный Глюкауфом и развитый А. В. Киселевым (6]. Он основан на анализе элюентной кривой исследуемого вещества. Причем многими исследователями было показано, что изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентных кривых, весьма близко совпадают с изотермами адсорбции, полученными классическим статическим весовым методом Мак-Бена. В то же время хроматографический метод значительно менее трудоемок, он выгодно отличается от статических возможностью определения изотерм адсорбции данного вещества из смеси, так как в основе метода лежит хроматограмма этого вещества, получаемая при хроматографировании смеси. [c.67]

Мак-Бен Дж. В., Сорбция газов и паров твердыми телами, Госхимиздат, 1934. [c.320]

Уравнение Гиббса было выведено на основании термодинамических представлений. Экспериментальная проверка этого уравнения весьма затруднительна в связи со сложностью определения концентрации растворенного вещества в поверхностном слое. Теине менее опыты Мак-Бена, в которых с поверхности раствора с помощью прибора, напоминающего микротом, срезался очень тонкий слой жидкости, показали, что во всех исследованных случаях экспериментально найденные значения адсорбции в пределах ошибки опыта совпадали со значениями, вычисленными по уравнению. Гиббса. Правильность уравнения Гиббса была подтверждена также-опытами А. Н. Фрумкина, [c.123]

В исследованиях адсорбции газов весовыми методами наиболее распространенным прибором являются пружинные весы Мак-Бена. Схема адсорбционной установки с пружинными весами показана на рис. 27. Установка состоит из стеклянного сосуда 2, в котором на кварцевой пружине 3 подвешена чашечка 4 с адсорбентом, сосуда /, содержащего исследуемый газ или пар, и манометра 5. Вес адсорбированного газа или пара определяется с помощью катетометра по растяжению предварительно градуированной пружины. [c.46]

Для определения удельной адсорбции паров бензола рекомендуется использовать установку с пружинными весами Мак-Бена (см. рис. 27). [c.48]

Существование пластинчатых мицелл в достаточно концентрированных растворах мыла впервые предположил Мак-Вен, поэтому их часто называют мицеллами Мак-Бена. Впоследствии существование пластинчатых мицелл мыла было доказано рентгенографически. [c.408]

Для геометрически правильных объемов можно легко определить повышение электропроводности, отнесенное к 1 см периметра, при расстоянии между электродами 1 см. В качестве примера техники расчетов в таких случаях можно привести экспериментальные данные из работы Мак-Бена, Пакера и Кинга, в которой определялась электропроводность растворов КС1 в щелях из полированного стекла. Константа ячейки (щели) находилась из геометрических размеров. В опытах со щелью (ширина 0,0125 мм, длина 0,01 мм. и толщина 1,058 мм) ими было получено увеличение удельной электропроводности внутри щели на 52,96% для 0,001 н. раствора КС1. Исходя из определения поверхностной проводимости величина ее находится следующим образом объемная удельная электропроводность 1-10 н. раствора КС1 при 25° равна 0,000146 ом см тогда поверхностная проводимость в щели, составляя 52,96% от объемной, будет 0,00007764 oм см К Из размеров щели следует, что численное значение поверхности в 1601,6 раз больше, чем ее объем. Следовательно, проводимость на 1 см поверхности составит [c.105]

Уже отмечалось, что непосредственное определение количества вещества в межфазном слое является сложной задачей. Следовательно, экспериментальная проверка уравнения Гиббса крайне затруднена, хотя такие попытки предпринимались многократно. В 30-х годах Дж. Мак-Бен с помощью микротома срезал с поверхности водных [c.56]

Уравнение Гиббса было подтверждено экспериментально, в частности, методом среза тонких слоев с последующим нх анализом, по Мак-Бену (см. 6, с. 155]), а также радиоактивными методами. [c.77]

Появление в растворе анизометричных коллоидных частиц, существование которых впервые предположил Мак-Бен, экспериментально фиксируется рядом методов оптическими, рентгенографическими, реологическими. Так, например, при течении растворов ПАВ, содержащих мицеллы Мак-Бена, наблюдаются отклонения от уравнения Ньютона (см. гл. XI). Структура ленточных и пластинчатых мицелл, образованных параллельно упакованными молекулами ПАВ, идентична бимолекулярному слою. Поверхностные свойства анизометричных (и особенно ленточных) мицелл оказываются неодинаковыми на различных участках на плоских участках, где плотность полярных групп выше, чем на концевых, углеводородное ядро в большей степени экранировано от контакта с водной фазой, тогда как концевые участки проявляют меньшую гидрофильность, чем плоские. При дальнейшем увеличении общего содержания ПАВ в системе (или, что то же, уменьшении содержания воды) уменьшается подвижность мицелл и происходит их сцепление, в первую очередь, концевыми участками 3. Н. Маркиной и сотр. показано, что при этом образуется объемная сетка — коагуляционная структура (гель), с характерными для таких структур механическими свойствами пластичностью, прочностью, тиксотропией (см. гл. XI). [c.230]

Экспериментальное определение точек изотермы является очень продолжительным процессом. Адсорбция на твердых адсорбентах измеряется, как правило, двумя методами 1) объемным (измеряется изменение количества адсорбируемого вещества в пространстве над адсорбентом) 2) весовым (осуществляется непосредственное измерение количества адсорбированного вещёства на адсорбенте, при этом используются установки с весами Мак-Бена или электробалансом). На практике предпочтение отдается весовому методу. Этот метод измерения адсорбции имеет то преимущество, что в весовых установках не нужно знать объемы всех емкостей и достаточно термоста-тировать только пространство, в котором находится адсорбент. Измерение величин адсорбции в каждой точке не зависит от предыдущих измерений. В объемном же методе совершенно необходима точная калибровка объемов и термостатирование всей установки. Величина адсорбции в данной точке изотермы определяется как сумма всех предыдущих измерений, и в связи с этим погрешность отдельных измерений неизбежно влияет на все последующие. [c.21]

Вычисленные по уравнению (2.2.4) кинетические кривые десорбции у — т бензола из двух образцов активных углек (табл. 2.10) с достаточной степенью точности сопоставимы с экспериментальными (рис. 2.16). Экспериментальные кинетические кривые построены по данным [19], полученным на адсорбционных весах Мак-Бена при скорости сухого воздушного потока 0,05 м/с и = 20°С (гранулы угля в виде цилиндров-высотой 3 мм и диаметром 1,8 мм). [c.85]

При увеличении концентрации ПАВ мицелллярный раствор проходит ряд равновесных состояний, характеризуемых определенным числом агрегации, размером и формой мицелл. При достижении определенной концентрации сферические мицеллы начинают взаимодействовать между собой, что способствует их деформации. Мицеллы стремятся принять цилиндрическую, дискообразную, палочкообразную, пластинчатую форму (рис. VI. 5). Существование пластинчатых мицелл доказано Мак-Беном. При концентрациях примерно в 10—50 раз больше ККМ мицеллярная структура многих ПАВ резко изменяется. Молекулы принимают цепочечную ориентацию и вместе с молекулами растворителя способны образовывать жидкокристаллическую структуру. Последней стадией агрегации ири дальнейшем удалении воды из системы является образование гелеобразной структуры и твердого кристаллического ПАВ. [c.298]

После открытия спонтанного эмульгирования Гэдом в 1878 г. найдены многочисленные системы жидкостей, которым свойственно самонроизвольпое эмульгирование. Обзор ранних работ дан Мак-Беном и Ву (1937). Несмотря на большое число работ, посвященных этому вопросу, механизм явления остается дискуссионным. Прогресс здесь следует ожидать в раскрытии природы процессов, происходящих на поверхности. [c.60]

Например, когда толуол или ксилол осторожно вводят в соприкосновение с водным раствором додециламина, образуется система, в которой происходит самопроизвольное эмульгирование. Эту систему изучали многие авторы (Каминский и Мак-Бен, 1949 Гартинг и Райс, 1955 Дэвис и Хейдон, 1957). При концентрации эмульгатора >0,1 М самопроизвольное эмульгирование происходит в водной фазе. Капельки масла стабилизируются вследствие адсорбции на своей поверхности активного вещества. Равновесное поверхностное натяжение остается постоянным (порядка 1 дин/см при изменении концентрации эмульгатора от 0,4 до 0,03М), и нет тенденции к тому, чтобы оно стало отрицательным. В этой системе происходит значительное перемешивание в поверхностных слоях. Под микроскопом видно, что отдельные капли или нити ксилола прорывают поверхность раздела двух жидкостей, некоторое время движутся в воде, а затем возвращаются обратно. Во время такого путешествия от них отделяются более мелкие капли, которые остаются в воде и стабилизируются. [c.61]

Показано [48], что хотя молекул парафиновых углечодородов в газовой фазе больше, чем в водной, эти величины сравнимы, а для соседних членов ряда практически одинаковы. Следовательно, молекулы углеводородов газовой фазы значительно сильнее влияют на поверхностное натяженпе, чем водной, где каждая молекула находится в ячейке растворителя. Объясняется это влияние, видимо, непрерывным обменом молекул фаз и поверхности. Возможность такого процесса предполагал еш,е Мак-Бен [49]. [c.436]

Основы учения о катализе стали успешно развиваться лишь в последние десятилетия. В основу их положены работы И. Лэнгмюра, Г. Тейлора, Дж. Мак-Бена, Е. Рейдила, Н. Н. Семенова, С. 3. Рогинского, Ф. Ф. Волькенштейна и других. [c.19]

Сущность работы. В процессе адсорбции газа масса адсорбента увеличиБается.. Поэтому, измеряя небольшое изменение массы адсорбента, помещенного в атмосферу адсорбируемого газа и находящегося с ним в равновесии, можно получить данные для построения изотермы адсорбции. Небольшое изменение массы адсорбента предлагается измерять с помощью чувствительных пружинных кварцевых весов типа весов Мак-Бена [13, 24]. [c.131]

Мак-Бен показал, что концентрациошГая зависимость осмотического коэффициента для растворов мыл выражается кривой, схематически изображенной на рис. ХП1,4. Эта кривая в отличие от монотонной кривой, характерной для слабых электролитов, не образующих мицелл, состоит из трех участков, соответствующих предкритической области, области, в которой осмотический коэффициент резко изменяется с концентрацией, и послекритической области, где кривая идет почти параллельно оси концентраций. Характер первого участка кривой изменяется в той точке, которая соответствует уменьшению осмотической активности раствора в результате образования сферических мицелл, т. е. отвечает ККМ. [c.408]

Покельс—Ленгмюр — Адам—Вильсон—Мак-Бен, [c.97]

Так, увеличение концентрации ПАВ приводит к появлению более сложных, цилиндрических и пластинчатых мицелл (мицелл Мак-Бена) и сплошной гелеобразной структуры системы в процессе последовательного перехода через несколько псевдофаз, называемых мезоморфными фазами и различающихся структурой. [c.356]

Так, Мак-Бен наряду с изучением зависимости поверхностного натяжения раствора от концентрации исследовал и изменение адсорбции поверхностно-активного компонента. Для этого с поверхности раствора ПАВ при помощи быстродвижущегося ножа снимался слой жидкости толщиной 0,05—0,1 мм, и в нем аналитическими методами определялось содержание ПАВ. При достаточно высокой поверхностей активности и малой объемной концентрации можпо приближенно считать, что все ПАВ находилось в адсорбционном слое, поскольку количество ПАВ в объеме столь тонкого слоя жидкости пренебрежимо мало это позволяет определить адсорбцию Г. Проведенные Мак-Беном эксперименты показали хорошее соответствие полученных таким методом ве- шчнн адсорбции с результатами расчета по уравнению Гиббса. Аналогичные исследования были проведены Сазаки с использованием метода радиоактивных индикаторов. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология