Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Потенциал равновесия

    Так как константа нестойкости комплекса KAu( N)2 ничтожно мала (/С 5-10 ), то потенциал равновесия золота в цианистом щелочном растворе значительно смещен в сторону электроотрицательных значений, что исключает взаимное вытеснение металлов при погружении в электролит золочения изделий из меди и ее сплавов, а также из других металлов. Электроосаждение золота из щелочных цианистых электролитов протекает при большой катодной поляризации (рис. ХП-20), что обусловливает их высокую рассеивающую способность и мелкозернистую структуру катодных осадков. [c.425]


    При достаточно большом различии в электроотрицательностях компонентов экспериментально можно наблюдать (как и дл5 однофазного сплава) равновесный потенциал по компоненту А, т. е. потенциал равновесия (1.6). Измерения равновесных потенциалов гетерогенных сплавов выполнены на ограниченном числе объектов. Однако даже на основе немногих данных можно сделать вывод об ином характере обратимого взаимодействия компонентов с собственными ионами в растворе электролита, чем это следует из уравнений электрохимической термодинамики. [c.153]

    Ра°, Т. е. до потенциала равновесия анодного процесса. При этом ток собственно коррозии а равен нулю, иначе говоря, коррозия полностью подавлена. [c.171]

    При выводе уравнения Нернста предполагалась термодинамическая обратимость процесса. Поэтому, пока это уравнение выполняется в исследуемой системе, процесс следует считать обратимым. В этом случае перенапряжение процесса всегда равно нулю из-за большой скорости переноса заряда всегда достигается потенциал равновесия. [c.70]

    Маленький платиновый электрод удобен для ознакомления с вольт-амперометрическим методом, но на практике он применяется редко, главным образом потому, что при увеличении потенциала равновесие достигается в течение нескольких минут. Этот недостаток можно устранить, используя в качестве электрода небольшую платиновую проволоку, непрерывно вращающуюся вокруг подвесного стержня. Равновесие в этих условиях достигается гораздо быстрее, но энергичное перемешивание способствует диффузии и сильно увеличивает диффузионный ток. Для получения воспроизводимых результатов скорость перемешивания должна поддерживаться строго постоянной. Вращающийся электрод иногда используется в амперометрическом титровании, которое будет описано позднее. [c.73]

    Быстрые электрохимические реакции. Потенциал равновесия. Предположим, что имеется раствор, содержащий окислительновосстановительную систему Ок.- - пе Вое. Если погрузить в этот раствор проволоку из инертного металла, например платиновую, то происходит непрерывный обмен электронами между металлом и теми частицами окислителя и восстановителя, которые в своем движении сталкиваются с этой металлической проволокой. Наконец, установится равновесие, при котором переход электронов от восстановителя к металлу и от металла к окислителю будет происходить с одинаковой скоростью. При достижении -равновесия состав раствора, окружающего электрод, не изменяется, а металл имеет потенциал равновесия, величина которого выражается фор- [c.180]


    Можно, как это сделано- на рис. 49, начертить кривую, выражающую зависимость суммарной силы тока от потенциала (сплошная жирная линия). На ней четко отмечается положение потенциала равновесия равн,- [c.187]

    В случае, показанном на рис. 48, потенциал равновесия существует, но расположение кривых не позволяет точно определить положение точки равн,- [c.187]

    Потенциал равновесия этой системы равен  [c.208]

Рис. 86. Изменение потенциала равновесия в ходе реакции Н 2++ -> Н 2 . Рис. 86. <a href="/info/73942">Изменение потенциала</a> равновесия в ходе реакции Н 2++ -> Н 2 .
    Потенциал равновесия равен  [c.429]

Рис. 259. Потенциал равновесия быстрой системы Рис. 259. <a href="/info/348407">Потенциал равновесия</a> быстрой системы
    Если реакция титрования приводит к изменению концентраций окислителя и восстановителя, то изменяется и потенциал равновесия. Следовательно, наблюдая за изменением последнего, можно следить за ходом, реакции. [c.456]

    Медленная система. Во многих случаях дело имеют с медленными системами, для которых кривые сила тока — потенциал располагаются так, как это показано на рис. 262. Примером таких систем может служить система мышьяк (И1)/мышьяк (V). Число электронов, переходящих в единицу времени на электрод или с электрода, здесь очень мало. Электрод поэтому очень медленно принимает потенциал равновесия, и измеряемый потенциал мало устойчив. [c.457]

    В этом случае трудно следить за изменением потенциала равновесия в ходе химической реакции. Кроме того, на слабый ток, вызываемый системой мышьяк (ИI)/мышьяк (V), накладывается остаточный ток. [c.457]

    Влияние материала, из которого сделан электрод, и его поверхности. Материал электрода и его поверхность не оказывают ника-кого влияния на величину измеряемого потенциала, если измеряют потенциал равновесия. Влияние же этих факторов на величину смешанного потенциала велико,, ибо от них зависит форма кривых i = f( ). [c.459]

    Примечания. Рассматривая кривые i=f(E), можно определить те границы, в которых может быть использован водородный электрод. Действительно, потенциал равновесия достигается тем быстрее, чем больше по абсолютной величине компенсирующие друг друга силы катодного и анодного тока. Графически это выражается большей или меньшей четкостью пересечения кривых с осью абсцисс. [c.459]

    Если [Н+1<5-10 , то площадка диффузионного тока ионов водорода ниже кривой остаточного тока и потенциал равновесия выражен нечетко и плохо воспроизводится. То же самое происходит и когда [ОН ] <10 . Между этими двумя границами, т. е. при pH от 4 до 10, измерение pH может проводиться только в буферной среде. [c.459]

Рис. 266. Потенциал равновесия системы Agi — Ag . Рис. 266. <a href="/info/348407">Потенциал равновесия</a> системы Agi — Ag .
    Мы видим, что реакция восстановления воды происходит раньше реакции восстановления ионов цинка. Следовательно, измеряемый потенциал равновесия будет смешанным потенциалом 2п/Н20 цинковый электрод не может служить в качестве индикатора активно сти (концентрации) ионов цинка. [c.460]

    Система эта достаточно быстра, чтобы можно было измерить ее потенциал равновесия. [c.461]

    На ртутном электроде, находящемся в соприкосновении с раствором, содержащим ионы HgY " и Y , образуется потенциал равновесия  [c.462]

    Ag -t-e Ag -t- r потенциал равновесия которой равен  [c.463]

    Кроме того, необходимо, чтобы определению потенциала равновесия не ме--шали другие окислители и восстановители, в том числе и растворитель. [c.464]

    Когда серебряный электрод погружен в раствор, содержащий ионы се-Рис. 272. Реакция титрования ребра, ТО, как МЫ видели, измеряется X +Ag+—> AgX (электрод потенциал равновесия серебряный). [c.468]

    Классическая потенциометрия при нулевой силе тока оказывается обычно неприменимой в следующих случаях, когда потенциалы электродов устанавливаются медленно 1) если окислительно-восстановительные системы, участвующие в реакции титрования, принадлежат к числу медленных систем, и 2) если системы эти быстрые, но в растворе присутствует только окислитель или только восстановитель, что имеет место в реакциях между кислотами и основаниями, в реакциях осаждения и комплексообразования. Добавление антагониста ( т. е. второго члена той же окислительно-восстановительной пары ) дало бы возможность быстро измерять потенциал равновесия, однако так можно поступать лишь в тех случаях, когда прибавленное вещество (антагонист) не принимает участия в основной реакции титрования. [c.473]


    АВ + е—> С + в потенциал равновесия которой  [c.475]

Рис. 29. Схема парциальных и общей катодных поляр изационных кривых при установлении потенциала равновесия <рх и начаша поляризации Рис. 29. Схема парциальных и <a href="/info/71907">общей катодных</a> поляр изационных кривых при <a href="/info/353164">установлении потенциала</a> равновесия <рх и начаша поляризации
    Стандартный потенциал равновесия М.п + + 2Н2О МПО2+ -f 4Н+ + 2(г равен 1,23 В. Совпадение значения этого потенциала со стандартным потенциалом кислородного электрода обусловливает возможность протекания побочной реакции образования кислорода, что является причиной выделения МпОг при выходе по току менее 100 %. [c.198]

    Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая—Фаль-кенгагена). В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [c.225]

    Такой результат вообще характерен для систем с очень больщой разницей в электроотрицателшости компонентов, стандартные потенциалы которых здесь, по нашему предположению. различаются на 1,00 В. Сл Доват.ельно, термодинамическая обратимость в системе сплав — электролит, т. е. выравнивание Еа и Ев, достигается ценой огромного различия O концентрациях ионов А+ и В+. Поэтому, создав. в растворе обычную для практики концентрацию только одних ионов А+, можно- сразу же построить обратимую систему, так как равновесная концентрация В+ в этих условиях практически равна нулю. Очевидно, что наблюдаемый электродный потенциал фактически представляет собой потенциал равновесия пО электроотрицательному компоненту А. [c.23]

    Потенциал катода в начальной стадии поляризации быстро СШ1-н<ается, проходит через значение потенциала равновесия выделяемого металла и спускается несколько ниже значения, при котором впоследствии будет происходить электролиз с устойчивым потенциа лом далее после быст poro подъема (от мини мума) потенциал уста навливается на некого ром постоянном уровне Первые кристаллические зародыши образуются в тот момент когда кривая проходит через минимум. Величина Де характери зует поляризацию, связанную с образованием кристаллических зародышей на катоде. Аналогичные эффекты были обнаружены тем же автором при выделении отдельных кристалликов серебра из различных растворов. Точка d отмечает момент уменьшения силы тока. [c.354]

    Если какое-либо ве дество участвует в реакции электролиза, то концентрация его в растворе уменьшается по мере хода электролиза, В предыдущем примере это происходит с ионами серебра, которые восстанавливаются до металлического серебра, В результате такого уменьшения концентрации изменяется и потенциал равновесия соответствующей системы уменьшается, если из раствора исчезает окислитель, возрастает, если исчезает восстановитель. Возвращаясь к тому же примеру, можно рассчитать, что, когда концентрация ионов серебра в растворе упадет до 3-10" М, окислительный потенциал этой системы станет равным  [c.185]

    Стационарный режим при электролизе. К моменту начала эле ктролиза раствор обычно однороден. Отдельный электрод, погруженный в такой раствор, принимает потенциал равновесия равн,- Если на этот электрод наложить потенциал Е, отличный [c.194]

    Изменение величины потенциала равновесия ( = 0) в ходе химической реакции (по мере прибавления ЭДТА) показано на рис. 86. [c.215]

    И потенциал равновесия системы Hg /Hg2+ изменяется на —0,058 рн. При возрастании pH раствора он достигает значения, при котором ртуть начинает восстанавливать Ag+-HOHbi (pH около 6). При значениях pH, близких к средним между 9 и 10, начинает осаждаться Ag20. Таким образом, одним лишь изменением pH [c.228]

    Примечание. Все приведенные выше рассуждения об индикаторных электродах будут справедливыми только в том случае, если не изменяются условия, созданные для получения потенциала равновесия. Не должны изменяться концентрации электроактивных веществ хинона, гидрохинона, HgY -, раствор вблизи электрода должен быть насыщен малорастворимым веществом, покрывающим электрод Ag l, AgaS, 5Ь(ОН)з. Следовательно, не должно происходить [c.463]

    Индикация при наложенной силе тока. Иногда бывает полезным наложить на электрод извне очень малую силу тока. Тогда потенциал электрода может. стать очень устойчивым, значительно более устойчивым, чем потенциал равновесия, особенно, если имеют дело с медленньпии системами. Такой потенциал может служить для точной индикации. [c.464]

    В этом случае или анализируемое вещество, или применяемый реактив принадлежит к быстрой окислительно-восстановительной системе, которой отвечает соответствующий потенциал равновесия. Другое вещество относится к. настолько медленной окислительно-восстановительной системе, что на электроде измеряется не потенциал равновесия, а смешанный потенциал. К таким системам принадлежат обычно применяемые системы МпО /Мп Сг20 7Сг и т. п. [c.471]


Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал равновесия: [c.101]    [c.566]    [c.566]    [c.198]    [c.54]    [c.187]    [c.455]    [c.463]    [c.468]   
Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.180 , c.187 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.153 , c.158 ]

Курс физиологии растений Издание 3 (1971) -- [ c.86 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте