Кневенагелю эфир, конденсация по Кневенагелю

Реакции Перкина и Кляйзена протекают с фурфуролом нормально. Из фурфурола и ацетата натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется фурилакриловая кислота (31—33), с янтарнокислым натрием в присутствии янтарного ангидрида—фурфурилиденянтарная, которая, отщепляя СО2, дает фурфурилиденпропионовую кислоту (34) и т. д. Кляйзен (35) установил, что этиловый эфир фурилакриловой кислоты может быть получен из фурфурола и этилацетата при действии металлического натрия впоследствии эта реакция была распространена и на другие сложные эфиры йлифатических кислот. Кневенагель показал, что подобные конденсации при применении пиперидина в качестве конденсирующего агента протекают при значительно более низкой температуре (28). Предметом одного из патентов является получение различных эфиров фурилакриловой кислоты, исходя из фурфурола и сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии алкоголятов (36). [c.49]

В 1925 г. В. М. Родионов, изучая конденсацию ароматических альдегидов с малоновой кислотой под действием спиртового аммиака в условиях, описанных Кневенагелем для синтеза а,[5-ненасыщенных кислот, обратил внимание на тот факт, что наряду с непредельной кислотой образуется азотсодержащее соединение, растворимое в кислотах, что ускользало от внимания более ранних исследователей. Этот продукт оказался р-аминокислотой. На основе этого наблюдения В. М. Родионовым был разработан в 1926 г. прекрасный метод синтеза (З-арил-р-аминокислот [201]. Метод В. М. Родионова очень прост и удобен равномолекулярную смесь альдегида и малоновой кислоты нагревают в течение 4 — 5 час. с небольшим избытком спиртового раствора аммиака в колбе с нисходящим холодильником. Выпавший вначале осадок постепенно растворяется, но к концу отгонки спирта реакционная смесь становится снова твердой. После того, как весь спирт отогнан, твердую массу обрабатывают горячей водой, если 3-аминокислота хорошо растворима в ней, или разбавленной соляной кислотой. В случае обработки водой раствор извлекают эфиром для удаления непрореагировавшего альдегида, водный слой подкисляют уксусной кислотой, выпавшую непредельную кислоту удаляют фильтрованием и экстракцией эфиром, а водный слой концентрируют упариванием на водяной бане, причем выпадает почти совершенно чистая р-аминокислота. В случае аминокислоты, трудно растворимой в воде, поступают несколько иначе продукт конденсации обрабатывают разбавленной соляной кислотой, кислую вытяжку извлекают эфиром для удаления примесей и свободную -аминокислоту осаждают прибавлением уксуснокислого натрия, пока проба на конго не укажет на отсутствие минеральной кислоты. Выходы при этой реакции составляют в среднем около 40—50%. Реакция с успехом была распространена и на альдегиды жирного ряда (В. М. Родионов с сотрудниками Малевияской, Зворыкиной, Ярцевой). Реакция В. М. Родионова выражается суммарным уравнением [c.649]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, РЕАКЦИЯ КНЕВЕНАГЕЛЯ ИЛИ ДЕБНЕРА) [c.328]

Иногда эти реакции приводят к образованию спиртов, но, поскольку реакция конденсации Михаэля чаще дает кетоны, а реакция Кневенагеля — сложные э фиры, первая из них рассмотрена в гл. 11, разд. Ж.З, а вторая— в гл. 14, Сложные эфиры , разд. В.4.. [c.279]

Конденсация Кневенагеля является особым случаем альдольно-кротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты имеют особенно большую кислотность. К таким соединениям относятся вещества, в которых метиленовая группа активирована двумя группировками, например, как это имеет место в малоновой кислоте, ее полуэфире и полном >фире, в циануксусной кислоте и ее эфирах, в динитриле малоновсй кислоты, в р-дикетонах и других соединениях. Поскольку имеется возможность сопряжения двойной связи с р-дикарбонильной системой, реакция всегда приводит к продуктам дегидратации, т. е, к соответствующим ненасыщенным соединениям, например [c.147]

Реакция типа конденсации Кневенагеля — Дебнера. Для синтеза С -дикислоты ( XIX) и ее диметилового эфира [41 использована конденсация с Сю-диальдегидом (см. X VIII в разделе Сз + С4 + Сз = Сю , стр. 186). [c.190]

Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты [c.432]

Наиболее доступным методом синтеза р-циклокетолов (1) является реакция дикетонной конденсации - взаимодействие ацетилацетона или ацетоуксусного эфира с альдегидами в соотношении 2 1 в условиях конденсации Кневенагеля (в присутствии основных катализаторов). История открытия этой реакции относится к концу прошлого века, когда Ганч в 1885 году [1] путем конденсации ацетоуксусного эфира и бензальдегида получил р-кетол (1) (К=РЬ, R =OEt), ошибочно приписав ему дикетонное строение (2), Впоследствии было устгшовлено, что в зависимости от структуры реагентов и условий продуктами дикетонной конденсации могут быть как дикетоны (2), так и р-кетолы (1). До работ Рабе строение бисадцуктов (1, 2) долгое время оставалось предметом дискуссий [2-10], что связано с недостаточной информативностью используемых ранее методов тадентификации, [c.5]

Реакции кротонизации протекают тем легче, чем подвижнее отщепляемый протон, т. е. чем более активирован углерод карбаниона. Так, например, эта подвижность благоприятствует реакции конденсации карбонильных производных с малоновыми эфирами по Кневенагелю (з) [c.251]

Конденсация Кневенагеля является особым случаем альдольно-кротоновой конденсации, когда используются метиленовые компоненты с особенно большой кислотностью. К таким соединениям относятся вещества, у которых метиленовая группа активирована двумя группами, например малоновая кислота, ее полуэфир и полный эфир, циануксусная кислота и ее эфиры,. [c.444]

Конденсация Кневенагеля в узком смысле является особые случаем альдольнонкротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты имеют особенно большую С—Н-кислотность, К таким соединениям относятся вещества, в которых метиленовая группа активирована двумя группировками, как это имеет место в малоновой кислоте, ее моно- и диэфирах, цианоуксусной кислоте и ее эфирах, динитриле малоновой кислоты, р-дикетонах и других соединениях. Вследствие возможности сопряжения двойной связи с р-дикарбонильной системой реакция всегда сопровождается дегидратацией и приводит к соответствующим ненасыщенным перекрестно сопряженным соединениям, например [c.159]

Реакции типа конденсации Кневенагеля. X, Y = OOR, СООН, =N, NO2 например, малоновый эфир или полуэфир, малоновая кислота (конденсация Кневенагеля-Дебнера), малодинитрил, циануксусный эфир, цианумусная кислота. [c.295]

Конденсация Кневенагеля. о-Питро-а-фенилкоричная кислота СОП, Vil—47, -Метоксикоричная кислота ПОХ—606. Диэтиловый эфир этилиденмалоновой кислоты СОП, IV—254. а-Циан-Р-фенилакриловая кислота СОП, I—507. н-Фенил-коричная кислота СОП, V—78. 2,3-Ди> етоксикоричная кислота СОП, V—199, [c.88]

Кроме реакций Перкина и Кневенагеля—Дёбнера широкое применение для синтеза -фенилакриловых кислот имеет реакция Клайзена , заключающаяся в конденсации ароматических альдегидов со сложными эфирами типа R Hj OOR в присутствии натрия или алкоголята натрия. Продуктом реакции является эфир непредельной кислоты, из которого путем гидролиза получают свободную кислоту [c.596]

Наряду с реакцией Кневенагеля при этом одновременно происходит конденсация кетонной группы с аминной, что приводит к замыканию кольца. а-Аминокетоны или а-аминокетоэфиры могут быть получены восстановлением соответствующих эфиров изо-нитрозокислот или изонитрозокетонов (см. разд. Г, 8.2.3). [c.150]

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

В указанной схеме ранее был описан только синтез триацетонамина (I) [23]. Конденсация I с этиловым эфиром циануксусной кислоты наиболее полно (с выходом 97%) протекает в условиях реакции Кневенагеля под действием ацетата аммония в кипящем бензоле с азеотропной отгонкой образующей воды в течение 1 ч. Более длительное нагревание реакционной смеси или использование вы-сококипящих растворителей (толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам N-ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в [c.183]

Диметил-4-карбэтокси-2-циклогексен-1 -он и 3,5-димстил-2-ци-клогексен-1-он всегда получали конденсацией ацетальдегида и ацетоуксусного эфира по способу Кневенагеля Кетоэфир ранее получали избирательным омылением и декарбоксилированием. Этот метод заключается в нагревании неочищенного продукта конденсации с водой до или со спиртовым раствором этилата натрия . Кетон был получен из того же продукта конденсации длительным кипячением с 20%-ной серной кислотой 2 . [c.177]

Конденсации но тину реакций Кневенагеля-Дебнера и Перкина малоновой кислоты или ее эфиров, в том числе циклических тина 77 [37] с 1,3-дикарбониль-ными соединениями гетероциклического ряда 78 (схема 21). [c.346]

В предыдущих главах были приведены различные методы образования углеродного скелета Сад-каротиноидов. Их можно разбить на следующие 9 типов реакция Гриньяра или Нефа, конденсация типа реакции Виттига, конденсация с эфирами енолов, реакция Реформатского, конденсация по методу Кневенагеля (модификация Дебнера), синтезы с применением оснований Робинсона — Манниха, конденсация типа альдольной, реакция типа реакции Вюрца, восстановительная димеризация под действием пятисернистого фосфора. [c.215]

А—реакция Грииьяра или Нефа В — реакция типа реакции Виттвга В — конденсация с эфиром евола Г — реакция Реформатского Д — конденсация по методу Кневенагеля — Дебиера. [c.227]

ТИТАН ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (III, 342-344 V, 420). Конденсация по Кневенагелю. Наиболее часто применяемым катализатором конденсации альдегидов с малоновым эфиром является пиридин с примесью пиперидина илн без него [I]. Ленерт (2] недавно сообщил, что выходы алкилиденмалоновых эфиров значительно улучшаются, если конденсацию альдегида (0,05 моля) и малонового эфира (0,05 моля) осуществлять в присутствии Т. ч. (0,1 моля) и пиридина (0,2 моля). Реакцию проводят при температуре О—22 в течение 8—70 нас в ТГФ илн диоксане. Выходы по но-ьк. н. [c.259]

К реакции Кневенагеля, в которой карбонильные соединения конденсируются с соединениями, содержащими группировку — СОСНаСО —, в присутствии небольших количеств первичных или вторичных аминов, можно отнести конденсацию алифатических и ароматических альдегидов с эфирами -кето-нокислот, например с ацетоуксусный эфиром или с бензоилуксус-ньш эфиром, и с 1,3-дикетонами, например с бензоилацетоном. Ссылки на статьи по этому вопросу, опубликованные до 1904 г., приведены в статье Кневенагеля [c.203]

Смотреть страницы где упоминается термин Кневенагелю эфир, конденсация по Кневенагелю: [c.254] [c.1370] [c.1385] [c.18] [c.12] [c.168] [c.254] [c.15] [c.483] [c.120] [c.1368] [c.247] [c.518] [c.183] [c.190] [c.358] [c.359] [c.358] [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология