Альдегиды, конденсация с кетонам групп

При смешанной конденсации альдегидов и кетонов в реакцию вступает карбонильная группа альдегидов, являющаяся более активной (алкильный радикал обладает электронодонорными свойствами, вследствие чего электрофильная способность карбонильного углерода кетона уменьшается) кетоны же являются донорами атомов водорода. [c.181]

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Химические свойства. Карбонильная группа придает молекулам альдегидов и кетонов повышенную реакционную способность. Кетоны и альдегиды способны вступать в большое число реакций, которые можно объединить в следующие группы 1) окисления 2) присоединения 3) замещения 4) конденсации. [c.262]

А. Реакции альдегидов и кетонов с нуклеофилами. Альдегиды и кетоны дают ряд производных, образующихся либо при реакциях присоединения (т. с. реакциях, где молекулярная формула продукта есть сумма молекулярных формул исходных веществ), либо при реакциях конденсации (реакция, где соединение реагентов проходит с отщеплением воды или спирта). Оба этих типа превращений имеют общую начальную стадию процесса, заключающуюся в нуклеофильной атаке на углерод карбонильной группы. С [c.117]

Реакции конденсации осуществляются между альдегидами и кетонами с многими органическими соединениями, содержащими группу —ЫНг [c.118]

Все перечисленные превращения формально затрагивают только гидроксильную группу. Карбоновые кислоты не вступают в реакции присоединения и конденсации по карбонильной группе, столь характерные для альдегидов и кетонов кроме того, образование енолят-аниона аналогично альдегидам и кетонам для карбоновых мислот не происходит. Добавление основания, необходимого для превращения кетона или альдегида в енолят-анион, переводит карбоновую кислоту в карбоксилат-анион, удаление же еще одного протона для образования второго отрицательного заряда на карбоксилат-анионе по соседству с уже присутствующим — действительно очень трудный процесс. [c.146]

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

Одновременной конденсации двух молекул альдегида или.двух молекул кетона можно избежать, используя разницу в реакционной способности обоих карбонильных соединений. Учитывая, что альдегид реагирует с метиленовой группой значительно быстрее, чем кетон, сначала приготовляют смесь кетона с основным реагентом в таких условиях, при которых конденсация кетона не происходит, а затем в эту а йсь.понемногу вводят альдегид. Реакционную смесь охлаждают до температуры значительно ниже 0° (правда, иногда бывает достаточно охладить ее до 5—10°) в противном случае образуются значительные количества ненасыщенного кетона . [c.591]

Особенность реакций карбоксильных производных с основаниями состоит в том, что в этих случаях никогда не удается выделить первичный продукт присоединения основания к карбонильной группе соединение II на схемах (Г. 7.33) и (Г. 7.34)]. Всегда немедленно происходит стадия конденсации, в результате которой снова возникает производное кислоты. Причиной этого служит меньший запас энергии у карбоксильных производных по сравнению с соответствующими альдегидами и кетонами, поскольку у производных кислот карбонильная группа дополнительно ста били- [c.71]

Большинство реакций присоединения — отщепления альдегидов и кетонов сводится к конденсации карбонильной группы с реагентом типа Нл2, где Ъ —остаток молекулы. В результате реакции образуются вода и органическое соединение, содержащее С=2 вместо С=0. [c.27]

Конденсация сложных эфиров друг с другом описана в Б, III, 3, реакция Фриделя-Крафтса — в Б, III, 6, б, ив главе Альдегидо- и кетопогруппы многочисленные методы, основанные на реакциях металлорганических соединений с сложными эфирами, хлорангидридами и т. д., — в Б, III, 2, в, и в главах Оксигруппа , Альдегидо- и кетоно-группыв и Металлоргани шские соединения . Но в некоторых случаях все эти методы не дают удовлетворительных результатов [c.493]

Эта реакция протекает с з астием а-водородното атома относительно карбонилыюй группьЕ, поэтому если его нет в альдегиде или кетоне, то альдольная конденсация невозможна (Н,СО, С,Н,СНО). Если использовать концентрированную щелочь, то протекает реакция Канниццаро. [c.89]

Группа СН2 циклонентаднсна отличается высокой реакционной способностью один из имеющихся в ней атомов водорода может быть замещен калием, метилмагниевые соли циклопентадиен разлагает до метана. Особенно интересны конденсации циклопентадиена с альдегидами и кетонами, приводящие к образованию фульвенов — группы окрашенных углеводородов, подробно исследованных Тиле. [c.787]

Окситионафтен представляет собой бесцветное вещество с т. пл. 71°, по запаху напоминает нафтолы и, подобно нафтолам, легко сочетается с солями диазония. С соединениями, имеюи1ими реакционно-способные карбонильные группы, с альдегидами и кетонами, он образует окрашенные продукты конденсации, тиоиндогениды, важнейшие представители которых уже были упомянуты прн рассмотрении тиоинди-говых красителей (стр. 700—701). [c.968]

Частным случаем кротоновой конденсации является конденсация, в присутствии щелочных катализаторов, ароматических альдегидов с альдегидами и кетонами жирного или жирноароматического рядов (реакция Клайзена — Шмидта). Так, например, при взаимодействии бензойного альдегида с ацетоном конденсация может происходить как с участием одной метильной группы, так и с участием [c.181]

Реакции конденсации. Под влиянием карбонильной группы водородные атомы соседней с ней метиленовой группы (а-углеродный атом) или метильной группы, связанной непосредственно с карбонильной, приобретают повышенную способность отщепляться в виде протона. Этот протон, переходя к кислороду карбонильной группы другой молекулы альдегида или кетона, образует альдоль (аль-дегидо-алкоголь) [c.134]

Активная метиленовая группа малоновой кислоты может вступать в реакцию конденсации с альдегидами и кетонами с образованием а, р-ненасыщенных кислот (реакция Кнёвенагеля) [c.162]

Химические свойства. Ароматические альдегиды по своей активности очень напоминают альдегиды жирного ряда. Они легко окисляются, участвуют в реакциях присоединения, замещения и т. д. Однако в отличие от алифатических альдегидов они не вступают в реакции альдольной конденсации, так как у них альдегидная группа соседствует с третичным углеродным атомом. Но они могут взаимодействовать с альдегидами и кетонами жирного ряда [c.317]

Эти реакция протекает с участием а-водородного атома относительно карбонильной группы, поэтому если его нет в альдегиде или кетоне, то альдольпая конденсация невозможна (Н,С0, С Н СНО). Если использовать концентрированную щелочь, то протекает реакщся Канниццаро. [c.89]

Химические свойства альдегидов и кетонов обусловлены присутствием в них карбонильной группы СО они легко вступают в реак1щи присоединения, окисления и конденсации. В результате присоединения водорода на никелевом катализаторе к альдегидам образуются первичные спирты Н Ni [c.218]

При альдольной конденсации а-атом углерода одной молекулы альдегида или кетона присоединяется к карбонильной группе другой молекулы, [375]. Чаще всего в качестве основания используют ОН-, хотя иногда применяются и более сильные основания, например трет-бутилат алюминия. Гидроксид ион — недостаточно сильное основание, чтобы практически все молекулы альдегида или кетона можно было превратить в соответствующий енолят-ион, т. е. равновесие реакции [c.381]

Помимо гидролиза с образованием кислоты ацетоуксусный эфир проявляет некоторые обычные реакции, осуществляемые преимущественно за счет нуклеофильной атаки по кетонной карбонильной группе. Так, можно восстановить кетонный карбонил до спиртовой группы, получить обычные производные 2,4-динит-рофенилгидразина. Однако большинство реагентов, дающих с альдегидами и кетонами продукты конденсации, с ацетоуксус-ньш эфиром образуют циклические производные за счет отщепления этанола от первоначально образовавшегося продукта конденсации. [c.246]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

Фурфурол, подобно бензальдегиду, способен конденсироваться с различными соединениями, обладающими активными метильными и метиленовыми группами. Конденсация кротонового типа протекает легко с альдегидами и кетонами соответствующего строения, например, ацетальдеги-дом и ацетоном (7—9). [c.48]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром, помещают раствор, содержащий 1 моль альдегида и кетон (оба соединения должны быть свежеперегнанными) в 200 мл метилового спирта. Если используют кетоны более чем с одной реакционноспособной метильной или метиленовой группой и хотят получить продукты мо-ноконденсацни, то берут 3 моля кетона на 1 моль альдегида. Бели хотят получить продукт конденсации двух моле1кул альдегида с одной молекулой кетона, то берут только 0,5 моля кетона на 1 моль альдегида. К раствору при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки 0,05 моля едкого кали в виде 15%-ного раствора гари температуре внутри колбы 20—25 °С. Реакционную смесь перемешивают еще 3 ч, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой, выделившиеся в твердом внде продукты реакции отсасывают и промывают водой. В других случаях реакционный раствор разбавляют водой и фильтруют или извлекают эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют. [c.143]

Этилформиат вступает в альдольную конденсацию довольно своеобразным способом, и поэтому этому вопросу посвящен спе циальный раздел (о других конденсациях Кляйзена см. гл. 11 Кетоны , разд. Е.2, и гл. 14 с0фиры карбоновых кислот , разд. В.1). Имеется ряд таких реакций [1]. Если кетон содержит две различные активные метиленовые группы, как, например, метилэтилкетон, конденсация может протекать по любой алкильной группе с образованием альдегидов I и И, что и наблюдалось р дост аточной Степени [2]. Согласно Роху, даже в случае фенилацетона предпочтительнее формилирование метильного углерода, хотя продукт, получаемый из этого соединения, легко превращается вновь в исходное соединение, в результате чего происходит конденсация по метиленовому звену [3]. На деле конденсация по метильному углеродному атому, по-видимому, преобладает в тех случаях, когда для конденсации используют растворители, свободные от спиртов. Если исключить проблему формилирования кетона по двум атомам углерода, протекает реакция конденсации и выходы достигают 50—80%, однако необходимо очень осторожно обращаться с продуктом, так как он склонен к дальнейшей полимеризации или конденсации с образованием более сложных структур [4]. Обычно продукт выделяют в виде натриевой соли [5, 6],. но при быстрой экстракции охлажденного подкисленного раствора натриевой соли можно получить и свободную кислоту. Приведен пример нежелательной с точки зрения получения альдегидов конденсации [7] [c.76]

Но В отличие от двух приведенных выше типов конденсация двух различных альдегидов (или альдегида и кетона) приводит к образованию смеси продуктов независимо от условий синтеза. Однако проблема направленной альдольной конденсации была решена. Метод Виттига позволяет выбрать активную метиленовую компоненту, выступающую в роли аниона, и карбонильную группу, являющуюся акцептором аниона [14] [c.79]

Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами реакция Кнёвенагеля, гл. 14 Эфиры карбоновых кислот ,, разд. В.4) в присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты, образуя ненасыщенные дицианиды, представляющие собой ценные промежуточные продукты для последующих реакций (в разд. Г.7 рассмотрены реакции ненасыщенного мононитрила) [18, 19]. В качестве катализаторов в реакции конденсации э ективны также аминокислоты и аминофенолы [15, 20—22]. Выходы в ряду кетонов, главным образом содержащих одну или более арильных групп, колеблются от 60 до 95%. [c.443]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

Ко второй группе вариантов относятся синтезы тиазола через его производные, замещенные в положении 2, например, пyteм конденсации а-галоидированных альдегидов или кетонов с роданидами металлов по схеме [c.76]

Мы узнаем также, каким образом можно присоединить к атому углерода, соседнему с карбонильной группой, галоген или алкильную группу. Большое место в этой главе уделено альдол ной конденсации — реакции, которую можпо использовать для получения соединений с разветвленной цепью. В конце главы обсуждаются спектральные свойства альдегидов и кетонов. [c.53]

Образующиеся по реакции Михаэля между непредельными альдегидами н кетонами и ацетоуксусным эфиром аддукты легко вступают во вторичную конденсацию, которая происходит между конечной метильной группой аддукта и карбонильной группой молекулы исходного акцептора. В ць ом ряде случаев эта реакция циклизации сопровождается отщеплением карбэтоксигруппы. Иллюстрацией этой реакции может служить синтез кетоэфиров LXXXIV [246], LXXXV (iS"—17] и LXXXVI [430]. В гюс еднем примере реакция останавливается на промежуточной стадии образования альдоля , без дополнительной стадии [c.245]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды, конденсация с кетонам групп: [c.354] [c.111] [c.393] [c.191] [c.46] [c.250] [c.267] [c.387] [c.146] [c.110] [c.475] [c.50] [c.51] [c.353] [c.11] [c.1361] [c.1368] [c.24] [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология