Спирты тионилхлоридом

I иона служит гидрохлорид третичного амина, образующийся при р. взаимодействии спирта, тионилхлорида и третичного амина [c.251]

Средние эфиры симметричной формы сернистой кислоты, алкил-сульфиты, образуются из тионилхлорида и спиртов [c.147]

Должны быть соблюдены специальные условия, чтобы подобная атака стала возможной. Такие условия реализуются, например в процессе взаимодействия спиртов с тионилхлоридом [c.189]

Доказательство осуществления этого механизма заключается в следующем добавление пиридина к смеси спирта с тионилхлоридом приводит к образованию алкилгалогенида с обращенной конфигурацией. Инверсия происходит потому, что прежде, чем сможет произойти любой другой процесс, пиридин [c.51]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Получение алкилхлоридов из спиртов и тионилхлорида [c.868]

Зм1-Реакция. Процесс замещения, в котором нуклеофильная частица входит в состав исходного соединения. Сокращенная запись йм I означает замещение нуклеофильное внутримолекулярное. Эти процессы встречаются редко и протекают с сохранением конфигурации. В механизме этого процесса участвует ионная пара. Наиболее известным 8к<-процессом является реакция спиртов с тионилхлоридом, в результате которой образуются алкилхлориды. [c.428]

Получают С.о. р-цией тионилхлорида со спиртами в пиридине, напр. [c.465]

При замещении гидроксила во вторичных спиртах на галоген с помощью тионилхлорида или хлорокиси фосфора в присутствии основания наблюдаегся обращерше конфигурации. В этом случае имеет место обычное бимолекулярное нуклеофильное замещение 0-8(0)-С1 грушп>1 в хлорсульфите под действием хлорид-нона как нуклеофильного агента. Источником хлорид-иоиа служит гидрохлорид третичного амина, образующийся нри взаимодействии спирта, тионилхлорида и третичного амина [c.870]

Мейер и Шустер [67] впервые наблюдали анионотропную пропаргильную перегруппировку, катализируемую кислотой. Однако алленол (70а, табл. 1) немедленно переходил в кетон. Эта перегруппировка Мейера — Шустера очень хороша для синтеза , р-непредельных кетонов [68] и альдегидов [69]. Переходным состоянием скорее всего является пропаргил-катион. Однако в большинстве других примеров, приведенных в табл. 1, это не столь определенно. Например, этерификация пропаргильных спиртов тионилхлоридом (или трехбромистым фосфором), как полагают, протекает через хлорсульфит (или дибромфосфит) 71 [70]. Здесь переходное состояние лучше всего изображается формулами 71, а не свободным пропаргильным катионом. Веским подтверждением этой точки зрения является то, что оптически деятельный пропаргиловый спирт дает активный хлораллен [71] [c.640]

Хлорангидриды алкоксисернистых кислот могут быть сравнительно легко получены по Каррэ [2] из спиртов и тионилхлорида и их свойства подробно изучены [c.357]

Для замещения гидроксила спирта бромом или иодом наиболее пригодны РВГз и Р1з. Эти реагенты можно непосредственно получать в реакционной колбе (из брома или, соответственно, иода и красного фосфора), в которую затем добавляют спирт. Для замещения гидроксила хлором применяют тионилхлорид ЗОС или пентахлорид фосфора РСи. [c.106]

Тионилхлорид 50С12 также используется для полу-" чения хлоралканов из спиртов. Реакцию иногда ведут >. - в присутствии органического основания, которое [c.645]

Амид 2,5-дийодбензойной кислоты (IV). В 3,17 л бензола с содержанием влаги не более 0,2% прибавляют 150 г III и 87,3 г тионилхлорида. Массу в течение 2 ч нагревают до кипения. Кипятят 2 ч, осветляют 20 г угля, фильтруют и прибавляют при перемешивании в течение 30—40 мин к охлажденным до 10—15°С 2,322 кг водного раствора аммиака. Дают выдержку 2 ч при 15—20 °С, осадок IV отфильтровывают, промывают водой до pH промывной воды 7—8 и перекристаллизовывают из 2,75 кг бутилового спирта с добавлением 20 г угля. Отфильтрованный от угля кипящий бутанольный раствор охлаждают до О—5°С и выдерживают при этой температуре 12 ч. Амид IV отфильтровывают, промывают 150 мл ацетона и высушивают при 80—100 °С до содержания влаги не более 0,1%. Выход IV 135 г (54,16%). [c.21]

Нагреванием 2-мет,ил-3-окси-4,5-диоксиметилпиридина гидрохлорида (пиридоксина гидрохлорида) (I) с тионилхлоридом в хлористом метилене с добавкой диметилформамида получают 2-метил-3-окси-4,5-дихлорметилпиридина гидрохлорид (II), который путем частичного гидролиза подой при 45—50 °С превращают в 2-метил-3-окси-4-окси-метил-5-хлорметил пиридина гидрохлорид (III). Последний без выделения обработкой дисульфидом натрия с дальнейшей перекристаллизацией из смеси соляной кислоты со спиртом превращают в 2-метил-3-окси-4-оксиметил-пиридил-5-метил)-дисульфида дигидрохлорид, моногидрат (пиридитол) (IV). Этот метод имеет преимущества по сравнению с описанным синтезом по той же схеме, где II получают нагреванием I в избытке тионихлорида, а превращение И в IV осуществляют с выделением III в виде неустойчивого основания. Технологически менее удобным оказалось также получение IV из 4,5-ди-О-метилового, [c.148]

Тропафен (V). К раствору 390 г тионилхлорида в 1000 мл сухого бензола прибавляют 462 г П и смесь постепенно нагревают сначала 30 мин от 20 °С до 60 °С, затем 2 ч — от 60 °С до 65 С, 2 ч — от 65°С до 75°С и 1 ч от 75 °С до 82°С, после чего дают выдержку 2 ч при 82°С (кипение бензола). В отобранной пробе проверяют т. пл. хлорангидрида а-фенил-р-(п-ацетоксифенил -пропионовой кислоты. При положительном результате анализа (т. пл. 90—94 °С) реакционную массу упаривают в вакууме, остатки тионилхлорида отгоняют в виде азеотропа с бензолом. Продукт растворяют в 2 л толуола, обесцвечивают углем и прибавляют к нему при 55—60 С единовременно 580 г 27,5% толуольного раствора тропина. Реакционную массу кипятят 3 ч, анализируют на содержание тропина (не более 0,1%), охлаждают до 50—55 С. Выделившийся осадок тропафена отфильтровывают, промывают нагретым до 50—55 °С сухим толуолом и перекристаллизовывают из абсолютного изопропилового спирта с углем. Выход тропафена (V) 310 г (58,87% на I, 28,95% на а-фенил- -(п-оксифенил)-пропионовую кислоту). [c.181]

Обработкой б-хлорвалериановой кислоты (I) тионилхлоридом получают соответствующий хлорангидрид, который бромируют и взаимодействием с этиловым спиртом переводят в этиловый эфир а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (II). Реакцией II с этилендиамином в присутствии каталитических количеств йодистого калия синтезируют 5-оксо-1,4-диазабицикло(4,3,0)октан (III), который восстанавливают алюмогидридом лития до 1,4-диазабицикло (4,3,0) октана (IV). Взаимодействие IV с 2-хлор-10-( р-хлорпропионил)фенотиазином, синтезируемым по методу, описанному в получении хлорацизииа [211], проводят в присутствии триэтиламина и продукт реакции переводят в 2-хлор-10-[3-( 1,4-диазабицикло (4,3,0) нонанил-4)- [c.227]

Хлористый цетил (II). 454 г смесй жирных liMptOB кашалотового жира (с температурой застывания не ниже 45°) и 450 мл безводного дихлорэтана нагревают при 30—40° до полного растворения спиртов и при этой температуре прибавляют в течение IV2 часов 200 мл тионил-хлорида. Затем реакционную массу нагревают 30 мннут при 50° и кипятят 3 часа. Дихлорэтан с избытком тионилхлорида, отгоняют в вакууме (40—50 мм), остаток перегоняют. Собирают фракцию с т. кип. 140—170° [c.180]

Ранее нолагали, что в отсутствие основания замещение гидроксила на хлор протекает как внутримолекулярное S fi нуклеофильное замещение в промежуточно образующемся из спирта и тионилхлорида хлорсульфите. Внутртшолекулярное [c.868]

Рассмотренный способ получения алкилгалогенидов из спиртов детально изучен, однако он не всегда применим. Во многих случаях предпочитают взаимодействие спиртов с тионилхлоридом SO lj, которое протекает быстро и без побочных реакций. Выделяющиеся в ходе этой реакции хлористый водород и сернистый ангидрид улетучиваются. [c.408]

Алкилбромиды обычно получают взаимодействием спиртов с бромидом фосфора(1П) РВгз, так как тионилбромид ЗОВгз очень неустойчив. При этом в отличие от реакции спиртов с тионилхлоридом образуется нелетучий побочный продукт — фосфорная кислота Н3РО3, которую удаляют, экстрагируя водным раствором какого-либо основания. Несмотря на это затруднение, указанная реакция является одним из лучших способов получения алкилбромидов. [c.410]

Теперь следует решить, какое вещество — Б или Г — мы возьмем в качестве исходного в синтезе. Следует вспомнить, что реакция спирта с каким-либо 5слорирующим агентом (например, тионилхлоридом) представляет собой удобный путь получения алкилхлоридов. Вероятно, разумнее будет начать синтез непосредственно из спирта Б, содержащего три одинаковых заместителя (н-бутильные группы) у третичного карбинольного атома углерода. [c.480]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты тионилхлоридом: [c.288] [c.351] [c.288] [c.96] [c.372] [c.347] [c.51] [c.51] [c.174] [c.298] [c.311] [c.502] [c.597] [c.34] [c.57] [c.78] [c.157] [c.175] [c.188] [c.194] [c.267] [c.868] [c.870] [c.70] [c.21] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология