Олигосахариды зависимость степени полимеризации

В табл. 17 представлена характеристика некоторых нейтральных олигосахаридов. Состав молекул олигосахаридов устанавливается по продуктам их полного гидролиза. Степень полимеризации, или число мономерных остатков в олигосахаридах, можно определить по величине Rf при хроматографическом разделении на бумаге. В гомологическом ряду олигосахаридов наблюдается последовательное уменьшение хроматографической подвижности. Зависимость подвижности вещества от числа звеньев в молекуле может быть выражена количественно для каждого гомологического ряда нейтральных олигосахаридов [ИЗ, 185— 187]. Эта зависимость выражается прямой линией, если на оси ординат откладывать значения / m = log - --ij, [c.126]

Все олигосахариды построены по типу целлобиозы и имеют на конце молек лы альдегидную группу в скрытой форме. На рис. 62 показаны изменения йодных и медных чисел, а также углов вращения этих препаратов в зависимости от степени полимеризации . [c.266]

Действие а.-амилазы. а-Амилаза, подобно 3-амилазе, является специфическим ферментом для 1,4-глюкозидной связи она атакует эту связь в любом месте цепи, а не только у концов, не затрагивая, однако, точек разветвления. В первоначальной быстрой стадии действия а-амилазы разрываются 10—17 % общего числа а-глюкозидных связей макромолекулы и образуются декстрины (олигосахариды) со степенями полимеризации 6—10 (а-декстрины). Эта стадия обнаруживается по резкому падению вязкости и способности к окрашиванию с йодом (декстринизи-рующее действие). Далее следует медленная стадия гидролиза а-дек-стринов, в процессе которой образуются мальтоза, изомальтоза (с 1,6-ос-связью) и мальтотриоза (осахаривающее действие) состав конечного продукта изменяется в зависимости от характера субстрата и происхождения фермента. В этой конечной стадии амилоза почти полностью превращается в мальтозу и глюкозу при гидролизе амилопектина остаются, однако, и разветвленные декстрины с 5—8 глюкозными остатками, так как а-амилаза не гидролизует 1,6-а-связи. [c.319]

Пример 6. В недавней работе Хироми с сотр. [9] провели исследование множественной атаки с помощью флуоресцентного метода регистрации деструкции амилозы со средней степенью полимеризации 17 под действием панкреатической свиной а-амилазы. Авторы обнаружили, что при низких значениях pH (6,9 и ниже) короткие олигосахариды О], Ог образуются в больших количествах, чем при высоких pH (до 10,5) и, напротив, длинные олиго-сахарнды 64, 65 доминировали при pH 10,5 по сравнению с pH 6,9. Следовательно, в распределении продуктов реакции по степени полимеризации происходит изменение в зависимости от pH. [c.84]

Ясно, что эти данные могут быть интерпретированы более простым образом, а именно что способ действия фосфорилазы (априорно принятый в цитируемой работе [16] как канонический для неупорядоченного действия фермента) несколько отличается от способа действия р-амилазы, что приводит к различному распределению продуктов деструкции полимерного субстрата по молекулярным массам (степени полимеризации). Как неоднократно указывалос . выше, это наиболее характерный признак действия деполимераз, и в рамках кинетики и субстратной специфичности действия ферментов он обусловлен различной зависимостью кинетических параметров ферментативной реакции от степени полимеризации (длины цепи) олигосахаридов. С точки зрения термодинамики действия деполимераз этот характерный признак объясняется различным числом сайтов в активном центре фермента, различным их сродством к мономерным остаткам субстрата и положением каталитического участка в активном центре. Как видно, и в этом случае введение гипотезы о множественной атаке было излишним и преждевременным, так как экспериментальные данные, полученные авторами работы [16], не были подвергнуты тщательному анализу. [c.91]

Справедливость этой формулы подтверждается данными частичного кислотного и ферментативного гидролиза, а также ацетолиза " . Этими методами были получены наборы олигосахаридов (целлобиоза и ее олигомергомологи), состоящих только из р - 1- -4-связанных О-глюко-пираноз. При периодатном окислении целлюлоза поглощает 1 моль окислителя на моносахаридный остаток, причем разрушаются практически все моносахаридные остатки . Точность метода, достигнутая в настоящее время, позволяет утверждать, что другие типы связей в структуре целлюлозы могут встречаться не чаще, чем одна на 1000 остатков глюкозы. Определение молекулярного веса дает различные значения в зависимости от метода получения целлюлозы, так как вытянутые молекулы полисахарида сравнительно легко подвергаются деградации. Принято считать,, что степень полимеризации целлюлозы не ниже 3000 и может достигать 10 ООО, что соответствует молекулярным весам порядка 10 . [c.524]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

ДЕКСТРИНЫ ( eHioOs) — продукты частичного расщепления крахмала и гликогена Д. легко растворимы в поде. Д. образуются из полисахаридов при их термич. обработке, кислотном гидролизе, а также под действием различных ферментов, расщепляющих полисахариды типа крахмала и гликогена (а- и -амилазы и фосфорилазы). При этом образуются соответственно a-, - и Ф-Д. Свойства Д. в значительной степени обусловливаются их мол. весом, зависящим от глубины распада исходного полисахарида. По мере убывания величины молекул Д., образующихся при а-амило-лизе крахмала, увеличиваются их восстанавлпшаю-щая способность, растворимость в спирте, уменьшается уд. вращение окраска Д. иодом меняется от синефиолетовой до красно-бурой, оранжевой и желтой. В зависимости от окраски иодом и растворимости в спирте различают а м и л о д е к с т р и н ы, э р и-т р о д е к с т р II н ы, а X р о д е к с т р и п ы и м а-л ь т о д е к с т р и н ы. Конечные а-Д. — олигосахариды, состоящие из небольшого числа глюк озных остатков. Конечные - и Ф-Д. характеризуются высокой степенью полимеризации. [c.529]

Рис. 132. Зависимость величипы а от степени полимеризации различных олигосахаридов 1>реич и сотрудники).

Изучение влияния строения сахара на его подвижность на бумаге показало, что значения Rf зависят от числа атомов углерода и их пространственного расположения, а также от степени замещения гидроксильных групп в молекуле сахара [385]. В случае олигосахаридов скорость миграции падает при увеличении числа остатков моносахаридов в цепи. При исследовании олигосахаридов обнаружена линейная зависимость между степенью полимеризации и логарифмом функции а, которая определяется выражением /(1— f) [385], причем наклон прямой, характеризующей эту зависимость, определяется типом моносахарида, входящего в состав олигосахарида, и конфигурацией гликозидной связи. Такое соотношение справедливо для большинства олигосахаридов, за исключением лишь олигогалактуронидов [387], полученных из пектина. [c.60]

Абсолютное большинство растительных продуктов, используемых в питании человека — это части растений с живыми паренхимными клетками, в которых и содержатся вещества, представляющие интерес с точки зрения питательности MOHO- и олигосахариды и крахмал. Эти клетки имеют первичную оболочку, состоящую из низкомолекулярной целлюлозы и низкомолекулярных фракций reid и целлюлоз, важной отличительной особенностью которых является преобладание между структурными единицами р-1,4-связи, и именно эта связь не разрушается пищеварительными ферментами человека. В срединной пластинке и межклетниках находятся пектиновые вещества, в основе которых лежат остатки D-галактуроновой кислоты, соединенные между собой а-1,4-связями (эта связь также не разрушается пищеварительными ферментами человека). Однако в зависимости от фазы развития живой клетки степень полимеризации может сильно колебаться от 20 до 200 и более остатков. С увеличением степени полимеризации уменьшается растворимость пектиновых веществ в воде и увеличивается механическая прочность. Так называемый протопектин, с которым связывают механическую прочность плодов, ягод и овощей, представляет собой в действительности высокомолекулярный пектин, образующий за счет связывания воды вторичную структуру, которая благодаря особым свойствам связанной во- [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология