Кислотные числа оксидата

Исследуя жирные. кислоты, полученные при 110, 120, 130 и 140° н при степенях окисления гача, соответствующих кислотным числам оксидата 10, 20, 40 и 50 (кислоты разделяли ректификацией их метиловых эфиров), Пардун п]>ишел к следующему выводу [c.584]

Течение процесса контролируется определением в оксидате кислотного числа и числа омыления. При применении хорошо очищенного парафина длительность реакции составляет около 21—23 час. Процесс заканчивают, когда кислотное число оксидата достигает 70—75 мг КОН на 1 г. Тепло реакции (на 1 т парафина при 40%-пом превращении выделяется около 500 ООО ккал) отводится охлаждением реакционной колонны водой. [c.163]

Температура в окислительной колонне снижается при помощи терморегулятора на 1—2° в час последние несколько часов температура поддерживается 105°. Окисление заканчивается по достижении кислотного числа оксидата 68—70. При проведении процесса окисления скорость его довольно быстро начинает тормозиться. С течением времени количество углеводородов, вступающих в реакцию окисления, непрерывно уменьшается, что видно на кривой рис. VII.34 окисления парафиновых углеводородов при периодическом процессе [119]. [c.464]

Изменение кислотных чисел оксидатов в зависимости от времени окисления фракций показано на рис. 1. Из рисунка видно, что окисление фракций до кислотного числа оксидата, равного 50 мг КОН/1 г, протекает приблизительно с одинаковой скоростью, а затем для отдельных фракций наблюдается некоторое различие в скорости окисления. Однако четко выраженной закономерности не наблюдается. Исключение составляет фракция с пределами кипения 310—320° с желтоватым оттенком, которая окисляется медленнее, чем остальные. Это объясняется, по-видимому, наличием во фракции небольших количеств смол, ингибитирующих процесс окисления [4]. [c.163]

Кислотное число оксидата. . [c.224]

Проведенные нами исследования показали, что определение глубины окисления по кислотному числу и числу омыления далеко недостаточно, так как одному и тому же кислотному числу в зависимости от природы исходного сырья, температуры и метода его окисления может соответствовать оксидат различного химического состава и физических свойств. Поэтому при выполнении настоящей работы глубина окисления характеризовалась кислотными числами оксидата и содержанием в нем оксикислот. [c.240]

Кислотное число оксидата 274. [c.168]

Кислотное число оксидата 264. [c.168]

Все полученные кривые периодического опыта были обработаны на ЭВМ Минск-22 с целью нахождения коэффициентов эмпирических уравнений зависимости кислотного числа оксидата z и выхода водонерастворимых кислот / от времени реакции, а также величин У1" У4 от г. Получены следующие уравнения, вполне адекватно описывающие экспериментальные данные в пределах 10%-й ошибки [c.105]

Зависимость выхода водонерастворимых кислот от времени пребывания в реакторе представлена на рис. 2. Верхняя кривая 1 показывает зависимость / от т для периодического опыта (О) — эксперимент, X — расчет по уравнению (2) ). Выход кислот в непрерывном режиме (кривая 3) — заметно ниже, чем в периодическом, уже при кислотных числах оксидата порядка 50 мг КОН/г. Расчет непрерывного реактора как аппарата полного смешения с учетом уравнения (2) дает кривую 2, отличную от, экспериментальной, что также указывает на особенности протекания непрерывного процесса окисления в аппарате смещения. [c.108]

На рис, 4 представлена зависимость мольного содержания водонерастворимых кислот и лактонов (функции У1—Уа) от кислотного числа оксидата. Оказывается, что прямые, описывающие зависимость,у) и уг от г в периодическом и непрерывном режимах совпадают между собой и с расчетными точками для аппарата полного смешения. Это подтверждает высказанную нами ранее мысль о том, что кислотное число оксидата является мерой степени конверсии и определяет поэтому значения функции /, У1 и У2. Таким образом, можно утверждать, что количество накопившихся в оксидате водонерастворимых кислот и лактонов (в молях) может быть легко подсчитано по уравнениям (3) и (4), если известно кислотное число оксидата, независимо от режима, при котором он получен. [c.108]

Рис. 4. Зависимость содержания водонерастворимых кислот (уг) и лактонов (уг) от кислотного числа оксидата 0 — эксперимент (периодический опыт) X—эксперимент (непрерывные опыты) —расчет периодических и непрерывных опытов.

Изменение концентрации кетокислот в зависимости от кислотного числа оксидата иллюстрируется рис. 5. Содержание этих продуктов проходит через максимум и далее снижается с ростом г в обоих режимах процесса. Интересно, что непрерывный процесс дает в этом отношении заметно лучшие результаты при любых глубинах окисления. Связать содержание кетокислот в оксидатах, полученных периодическим и непрерывным способами, с помощью уравнения (5) не представляется возможным, поскольку это уравнение не отражает механизма процесса и пригодно только для периодического процесса. [c.109]

Рассмотрим в заключение возможные причины снижения производительности непрерывно действующего реактора смешения по сравнению с периодическим при окислении парафина до глубины, превышающей кислотное число оксидата - 50 мг КОН/г. Известно, что в ходе процесса окисления наблюдается постепенное выпадение катали затора в осадок. Который, по данным [6], представляет собой марганцевые соли низших димерных карбоновых и дикарбоновых кислот. Со ли высших дикарбоновых кислот, оставаясь в растворе, тоже будут малоактивными вследствие хелатной структуры марганцевого комплекса, снижающей его каталитическую активность [7]. [c.112]

Для окисления брали смесь свежих и возвратных углеводородов (1 2) и окисляли их при температуре 170°С в присутствии водного раствора борной кислоты по разработанному методу. При достижении кислотного. числа оксидата 12—15 мг КОН, не прекращая процесса окисления, в реакционную зону в течение 10—15 мил. вводили катализатор и процесс после этого продо жали в течение часа, поддерживая температуру постоянной. Количество инициирующей добавки изменяли от 0,1 до 0,2% вес Мп. [c.176]

Кислотное число оксидата [c.215]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что в зависимости от концентрации ката.тизатора, которая в производственных условиях по ряду причин изменяется в широких пределах, кислотное число оксидата возрастает не с одинаковой скоростью, а глубина окисления, качественные показатели и выход кислот различны. В этой связи можно прийти к заключению о том, что кислотное число, по которому при окислении парафина ведется контроль конца реакции, не является объективным критерием оптимальной глубины преврап] епия углеводородов в кислоты. [c.218]

Кислотное число оксидата, мг КОН.......... [c.39]

Кислотное число оксидата 70,4 69,5 73,1 [c.40]

При расчете количества оксидата на образование мыл исходят иг кислотного числа оксидата. Эфирное число оксидата составляет около 7056 его кислотного числа. В реакциях на образование марганцевого мыла расходуется две части кислот, а на образование щелочного мыла - одна. Следовательно, количества оксидата, рассчитанного по кислотному числу на получение марганцевого мыла, достаточно и для образования необходимого количества щелочного мыла, рассчитанного по эфирному числу. [c.62]

Рис. 12. Зависимость кислотного числа оксидата от продолжительности окисления при различных концентрациях марганца в окисляемом парафине.

Кислотное число оксидата в мг КОН г [c.254]

Так, окисляя керосиновую фракцию при 140° С и проверяя кислотное число оксидата и его состав, замечаем, что с углублением реакции окисления наблюдается все более значительное расхождение в кинетической характеристике реакции, когда последняя контролируется по кислотному числу и суммарному выходу продуктов реакции в жидкой фазе (фиг. 25). [c.73]

Фиг. 25. Зависимость между кислотным числом оксидата и выходом продуктов реакции

Кислотное число оксидата, мг КОН/г [c.74]

Исследования промывных вод, получаемых после промывки оксидата Шебекинского комбината, показывают, что в них присутствует щавелевая кислота даже при незначительной глубине окисления, когда кислотное число оксидата равно 19 мг КОН на 1 г, и трудно объяснить образование ее переокислением монокарбоновых кислот. [c.31]

Рис. 10. Изменение кислотного числа оксидата и количества поглощенного кислорода в процессе окисления парафина в присутствии различных добавок

Кислотное число оксидата Средний молекулярный вес полученных кислот [c.10]

Кислотное число оксидата...... Выход перегнанных жирных кислот на израсходованное сырье, вес. % 2.8 55,2 88.2 [c.24]

На установке Дойче Гидрирверке в Родлебене окисление проводят при 101°. После короткого подъема температуры в начале реакции, не превышающего 130°, содержимое аппарата охлаждают до 101° и эту температуру выдерживают в течение всего процесса окисления. Расход воздуха на 1 т парафина равен 40 м /час. Продолжительность процесса составляет 21—23 час. [68]. Кислотное число оксидата-сырца равно 70—75. [c.455]

Парафин неоднократно перекристаллизовывали из бензола и дихлорэтана для отделения различных примесей, в том числе кислородных соединений. Очищенный парафин имел белый цвет, температуру плавления (в капилляре) 95—100 °С, молекулярный вес (определенный эбулио-скопически) 1007 и обладал кристаллической структурой. Для его окисления был подобран режим, при котором достигалось значительное кислотное число оксидата. Условия окисления температура 115—120 °С, продолжительность 8 ч (в присутствии 0,2% перманганата калия), расход воздуха 300 л/ч на 100 з парафина. При этих условиях оксидат оставался таким же белым, как и исходный парафин. Твердые продукты окисления имели кислотное число 102 мг КОН/г, гидроксильное — 24 мг КОН/г. Привес за счет поглощенного кислорода составлял 15,5%. Вес жидкого оксидата, задержанного в ловушках, был равен 16,5%, а твердого — 83,5%. Сконденсированные (летучие) продукты окисления на 66% состояли из низкомолекулярных кислот и на 34% из нейтральных соединений. [c.288]

Так как окисление длится несколько часов, то, как уже было сказано, образуются побочные продукты — оксикис-лоты, эфиры и др. Определение кислотного числа оксидата не дает представления об истинной скорости окисления, так как по нему нельзя судить о картине образования продуктов реакции. Кислотное число может служить мерой ско Уости реакции при низких температурах, а уже при 140°С начинает проявляться несоотвегствие между кислотным числом и выходом омыляемых продуктов реакции. При повышении температуры заметно повышается эфирное и гидроксильное число оксидата, уменьшается отношение выхода карбоновых и оксикарбоновы.х кислот за счет увеличения выхода последних, особенно при длительном времени окисления, понижается средний молек р-ный вес кислот. С увеличением продолжительности окисления от 8 до 12 ч выход карбоновых кислот при 140°С почти не меняется. [c.94]

Окисление реакционной смеси ведут ступенчато до достижения кислотного числа в каждом оксидаторе 90—120 170—220 250—270 соответственно. Температура в оксидаторах поддерживается 140—147 °С, 150—155 °С, 160—167 °С соответственно передача оксидата осуществляется с помощью насосов. Кислотное число оксидата после третьего оксидатора 250—270 (предпочтительно 260—280), состав его следующий [% (масс.)] [c.160]

Учитывая, что кислотные числа оксидата для- обоих процессов равнозначны, это различие можно объяснить более высоким содержанием кислородсодержащих соединений в оксидате непрерырного окисления. Частично это подтверждается более высоким содержанием на 3,0—3,5% аналитически выделенных жирных кислот. [c.100]

Кинетические кривые кислых продуктов, как уже отмечалось (2), можно значительно упростить, если рассматривать зависимость состава оксидата не от времени Т, а от кислотного числа оксидата z, принимая последнее за меру степени конверсии исходного сырья. В этом случае содержание водонерастворимых кислот (yi) и лактонов (уг) линейно меняется с ростом кислотного числа оксидата z, концентрации кетоккс-лот (уз) проходит через максимум, а дикарбоновые кислоты (у ) накапливаются с ускорением соответствующие кривые приведены на рисунках в сравнении с результатами непрерывных опытов. [c.105]

После загрузки сырья в реактор устанавливали рабочее давление и расход возд ха и начинали подъем температуры подачей пара 3 атм в рубашку, в течение 20—30. мин. достигалась рабочая температуря 130 Т , которая далее поддерживалась постоянной. Протекание процсс са контролировали анализом цроб, когда кислотное число оксидата приближалось к величине, которая должна была наблюдаться в непрерывном режиме, включали подачу сырья в реактор. [c.106]

Сырье из дозатора (60—70°С) подавали в реактор плунжерным на-сосом-дозатором, производительность которого заранее определяли градуировкой. Скорость подачи подбиралась таким образом, чтобы обеспечить время пребывания сырья в реакторе от 1 до 7 часов. После включения питания рост кислотного числа оксидата замедлялся и наблюдались явления, типичные для переходной стадии непрерывных процессов в аппаратах смешеийя. Установление стационарного режима в аппарате контролировали по стабилизации кислотного числа оксидата. [c.106]

Ранее (1, 2) мы отмечали, что удо0ной характеристикой процесса окисления является кислотное число оксидата, однозначно определяющее ВЫХОД кислот и мольное содержание водонерастворимых кислот и лактонов в оксидате. Зависимость выхода водонерастворимых кислот от кислотного числа оксидата приведена на рис. 3. Видно, что, выход кислот во всех случаях выше при периодическом окислении, причем разница между результатами периодического и йепрерывного опытов увеличивается с ростом кислотного числа оксидата. [c.108]

Сравнение кривой у1 рис. 4 и нижней кривой рис. 3 позволяет сделать вывод о том, что непрерывное окисление в аппарате смешения дает при том же кислотном числе оксидата несколько больший выход низкомолекулярных кислот, чем периодический процесс. Действительно, совпадение значений Уь в периодическом и непрерывных опытах объясняется тем, что кислотное число кислот, полученных в непрерывном процессе, шше, чем в периодическом умножение этих величин на выход, имеющМ обратную зависимость, дает совпадение произведений, т. е. величин У). [c.109]

Можно, таким образом, заключить, что непрерывное производство СЖК окислением нарафина следует проводить в каскаде реакторов, причем первым аппаратрм может быть любой аппарат смешения, в котором должно поддерживаться кислотное число оксидата порядка 40—50 мг КОН/г. Дальнейшее окисление требует применения реактора идеального вытеснения, обеспечивающего производительность и качество продукта не хуже, чем в периодическом реакторе. [c.114]

Подтверждена необходимость контролирования оптимальной глубины окисления парафина по цветности оксидата. В периодическом процессе цветность оксидата легко регулируется подбором времени окисления. Так, на Шебекинском химкомбинате окисление парафина ГОСТ 9348—60 осуществляется в течение 17—18 час. Производственный опыт показал, что при этом образуется оксшдат со средним кислотным числом 80—85 и цветностью 60—ЗО. Несмотря на то, что кислотное число оксидата в операциях окисления колеблется в пределах 70—100, качество и состав его стабилизировались, увеличился выход кислот Сю—Сго, а переработка оксидата с повышенным содержанием кислот значительно облегчила работу узлов омыления и термического отделения неомыляемых. Все это улучшило технико-экономтеские показатели производства. [c.218]

В табл.2 показана зависимость качества и выхода жирных кислот от применения различных одно-,двзгх- й трехкомпонентных катализаторов при одинаковых условиях окисления твердого парафина (температура шсисления 120°С, количество воздуха 0,1 л/г в час, кислотное число оксидата 50 мг КОН) [23. [c.25]

Применяемые в промышленности гетерогенные катализаторы (пер-, ианга нат калия и щелочная двуокись марганца) не позволяют достаточно аффективно проводить окисление при низкой температуре. Поэтому для сокращения индукционного периода и ускорения процесса в целом прибегают к "подталкиванию" начальной стадии реакции путем повышения температуры в окислительной. колонне до 120°С, а затем, после достижения кислотного числа оксидата 8-12 мг КОН, температуру медленно снижают (по 1-2°С в час) до 105°С. [c.54]

Большинство исследователей, занима(Вш хся изучением окисления нефтяных углеводородов, оценивало скорость реакции и влияние на нее того или иного фактора на основании определения, главным образом, кислотных чисел окисленного продукта. Этот метод оценки в свете современных представлений о кинетике окислительного процесса не может быть признан сколько-нибудь правильным. Кислотное число окисляемого продукта ни в коей мере не может служить кр1итерием скорости окисления, так как оно не отражает истинной картины образования продуктов реакции. Действительно, сопоставляя суммарный выход продуктов реакции с кислотным числом оксидата, легко заметить имеюш,уюся диспропорциональность. [c.73]

Время окисления или, вернее, глубина реакции иногда контролируется по прекращению изменений, происходящих в кислотном числе оксидата. В большинстве. случаев глубина окисления определяется кислотным числом не оксидата, а целевого продукта, в данном случае оксикарбоновых кислот. Средняя продолжительность окисления до получения 40—45% оксикарбоно-. вых кислот (считая на сырье) составляет при 140° С — 18—20 часов, при 150° С — 12—15 часов. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология