Вант-Гоффа действующих масс Гульдберга

Механизм реакций образования и гидролиза сложных эфиров. 1. Равновесие. Равновесие образования и гидролиза сложных эфиров было подробно исследовано Вертело и Пеан де Сен-Жилем (1862 г.) впоследствии Вант Гофф показал (1877 г.), что результаты этих исследований полностью совпадают с законом действующих масс (Гульдберг и Вааге, 1867 г.). [c.761]

Согласно закону действия масс, скорость химической реакции пропорциональна активным массам реагентов. Этот закон был впервые установлен на основании результатов экспериментальных наблюдений Гульдбергом и Вааге в 1864—1867 гг. (см., например, литературу ), а затем теоретически обоснован на базе теории молекулярных столкновений в жидкостях и газах. В первоначальной трактовке под активной массой понимали концентрацию в единицах массы на единицу объема, но время от времени высказывались и другие интерпретации данного термина. Так, например, Аррениус предполагал, что осмотическое давление, а Вант-Гофф считал, что растворимость, так же как и концентрация, связаны с активной массой. [c.22]

В эту переломную эпоху перехода от фактов, ждущих своего объяснения, к теоретическим выводам в совершенно новой и мало понятной области химии—катализе—большие услуги оказала физическая химия, устанавливающая закономерности на основе каталитических реакций. В 1870 г. Л. Вильгельми открыл кинетический закон действия масс при каталитическом исследовании инверсии тростникового сахара под действием разбавленных кислот. Это позволило позднее в 1867 г. К. Гульдбергу и П. Вааге сформулировать общий закон действия масс в виде динамического равновесия. К этому времени относятся классические исследования Я. Вант-Гоффа по законам кинетики (принципы различия моно-, ди- и по-лимолекулярных реакций), работы М. Боденштейна по газовым реакциям и их кинетике и исследования В. Оствальда по катализу. [c.18]

В 1867 г. норвежские ученые К. Гульдберг (1836—1902) и П. Вааге (1833— 1900) на основании изучения трудов Бертолле и тщательной экспериментальной проверки их достоверности предложили первое математическое описание влияния концентрации реагирующих веществ на выход продуктов реакции. Выводы, полученные ими, в окончательной форме в 1877 г. были высказаны голландским физико-химиком Я. X. Вант-Гоффом и общепризнаны под наименованием закона действия масс. [c.131]

В 1867 г. после работ Н. И. Бекетова шведскими учеными К. Гульдбергом и П. Вааге был сформулирован закон действия масс. Впоследствии Я. Вант-Гоффом было разработано математическое выражение кинетических закономерностей, Н. А. Меншуткиным (1887) исследована кинетика химических реакцин в растворах и выяснена роль растворителя С. Аррениусом разработана теория электролитической диссоциации (1887) и исследовано влияние температуры на скорость химических реакций (1889). [c.7]

В этом заключается основное содержание закона действующих масс, установленного К. Гульдбергом и П. Вааге (1867) и получившего строгую физико-химическую интерпретацию в работах Я. Вант-Гоффа (1885), который решил задачу о максимальной работе химической реакции Ащах, совершаемую системой при переходе от произвольных концентраций Гг (или давлений р,) к равновесным концентрациям С, (или давлениям р,) [c.33]

Настоящее же широкое признание химической статики пришло в результате открытия зз Кона действующих масс и создания количественной теории хим ических равновесий К. М. Гульдбергом и П. Вааге (1864—1867), которые сумели использовать для этих це-,тей тогдашние успехи атомно-молекулярного учения. Взяв за основу открытие Бертолле, — пишет Я. Г. Вант-Гофф по поводу работ Гульдберга и Вааге, — а именно, что количество вещества (масса) влияет на конечное состояние равновесия, они ввели в науку точные понятия относительно величины этого количества вещества [c.111]

К. Гульдберг и П, Вааге называли действующей. массой массу вещества в единице объема. Отсюда название закона. Современный термин концентрация ввел Вант-Гофф. [c.200]

В 1864 г. Гульдберг п Вааге обнаружили экспериментально, что в химических реакциях достигается определенное состояние равновесия, приближение к которому осуществляется с любой стороны. Они, по-ви-днмому, первыми поняли, что существует математическое соотношение между концентрациями реагирующих веществ и продуктов реакции при равновесии. В 1877 г. Вант-Гофф высказал предположение, что в выражение для константы равновесия в случае гидролиза этилацетата концентрация каждого реагента должна входить в первой степени, поскольку стехиометрические коэффициенты всех реагентов в уравнении данной химической реакции равны единице. Для обозначения концентраций Гульдберг и Вааге употребляли термин действующие массы поэтому мы продолжаем пользоваться выражением закон действующих масс , хотя теперь нам ясно, что химические равновесия могут быть точно описаны только при помощи активностей. [c.145]

Широкое распространение катализа началось тогда, когда потребности нарождающейся химической промышленности вызвали необходимость разработки новых и интенсификации существовавших производств. Развитие каталитических исследований могло быть достаточно плодотворным лишь после формирования смежных областей. В первую очередь это относится к химической кинетике, термодинамике, адсорбции, теории твердого тела. Не случайно, что начало широкого развития катализа совпадает со временем, когда были заложены основы химической кинетики, после того как были даны формулировка и кинетический вывод закона действующих масс (К- Гульдберг и П. Вааге, 1867 т.), введены понятия о скорости реакции как производной концентрации по времени, о порядке реакции, о температурной зависимости скорости реакции (Я. Вант-Гофф, 1883—1885 гг. С. Аррениус, 1889 г.). [c.6]

Цикл работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля оказал двоякое влияние на развитие кинетики органических реакций. С одной стороны, столь подробное изучение хода этерификации вызвало у химиков желание более глубоко рассмотреть закономерности протекания органических реакций. Уже в 1864 г. Гульдберг и Вааге предварительно, а в 1867 г. окончательно сформулировали закон действующих масс, приложение которого к изучению скоростей реакций способствовало широкому распространению основного постулата кинетики. Достаточно вспомнить, что об открытии Вильгельми этого постулата в 1850 г. химики узнали из работ Оствальда в 80-х годах XIX в. В 70—80-х годах XIX в. закон действующих масс широко использовался для количественной оценки реакционной способности органических молекул ( коэффициенты сродства ). Введенное Гульдбергом и Вааге представление о роли активных молекул в превращениях (1879 г.) было развито через пять лет Аррениусом, Оствальдом и Вант-Гоффом. Однако широкое применение при изучении механизмов реакций [c.135]

С этого времени молекулярно-кинетические представления начинают интенсивно проникать в учение о химических процессах. Так, в 1877 г. Я. Г. Вант-Гофф на основании этой теории предложил аналитическое выражение закона действующих масс, обработав данные Бертло и Пеан де Сен Жиля, а через два года Гульдберг и Вааге осуществили динамический вывод закона действующих масс для прямой реакции. Норвежские ученые дали не только общую формулировку, но и показали форму основного постулата химической кинетики. При формулировке этого постулата Гульдберг и Вааге [354[ непосредственно использовали понятие об активных молекулах. [c.148]

Константа равновесия — основное понятие, позволяющее количественно изучать равновесия. Гульдберг и Barre (1865 г.) в своем законе действия масс особо подчеркивали, что законы равновесия— количественные. Точная формулировка законов, управляющих равновесием, дана Вант Гоффом в 1877 г. В течение последующих тридцати лет Вант Гофф, Оствальд, Аррениус, Нернст и Гиббс своими работами показали их применимость к различным системам. [c.12]

Исследования Г. Г. Густавсона над взаимными замещениями гало-иднмх соединений металлоидов — в отсутствии воды — произведенные в лаборатории С.-Петербургского университета в 1871 —1872 г., принадлежат к числу первых, в которых совершенно ясно в пределе замещения (и в скорости реагирования) выступает мера сродства элементов к галоидам. Исследования проф. А. Л. Потылицына (о них говорится в гл. 11, доп. 328), произведенные (1879) в той же лаборатории, касаются другой стороны той же задачи, ныне еще мало двинувшейся вперед, не взирая на ее важное значение и на то, что теоретическая сторона предмета (особенно, благодаря Гульдбергу и Вант-Гоффу) с тех пор сильно двинулась вперед. Весьма было бы важно, если бы исследования Густавсона коснулись влияния масс и подробнее бы обставились данными для скоростей и температур, именно по тому большому значению, которое имеет рассматриваемый случай для понимания двойных соляных разложений, в отсутствии воды. Притом 1 устав-сон показал, что чем больше атомный вес элемента (В, 8 , Т1, Ав, 5п), соединенного с хлором, тем более хлора замещается бромом при действии СВг и следовательно, при действии на бромистые соединения СС , тем менее брома замещается хлором. Напр., для хлористых соединений процент замещения (в пределе) [c.589]

В 1884 г. Вант-Гофф опубликовал книгу Очерки по химической динамике , в которой обосновал важнейшие положения теории химической кинетики. Он опирался на выведенное Гульдбергом и Вааге кинетическое выражение закона действия масс. Вант-Гофф определял химическое равновесие как результат двух обратимых процессов. Ему удалось разработать аналитическое (математическое) выражение для скоростей MOHO- и бимолекулярных реакций. [c.89]

Закон Гульдберга и Вааге на первых порах применялся, главным образом, при изучении химических равновесий (химическая статика) и практически не использовался при изучении скоростей реакций. Только после появления в 1884 г. классической работы Вант-Гоффа Очерки по химической динамике начались систематические исследования скоростей химических реакций на основе закона действующих масс. [c.439]

В отличие от Гульдберга и Вааге, Вант-Гофф вывел закон действующих масс, не прибегая к понятию химической силы. Оп рассматривал коэффициент скорости реакции как величину, определяющую процесс. [c.439]

РАВНОВЕСИЕ ХИМИЧЕСКОЕ — состояние реакционной системы, в к-рой рассматриваемая химич. реакция происходит одновременно в двух противоположных направлениях с одинаковой скоростью, вследствие чего состав системы остается постоянным, пока сохраняются условия ее существования. Положение равновесия характеризует тот предел, до к-рого в данных условиях реакция может протекать самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне. Взгляд на Р. X., как на подвижное равновесие, устанавливающееся в результате сочетания двух реакций, идущих в противоположных направлениях, был высказан впервые Бертолле (1801—03). Дальнейшее развитие представлений о Р. х, связано с работами Малагути (1853), Сент-Клер Девиля (1857—64), Н. Н. Бекетова (1865), Гульдберга и Вааге (1864—67) и др. (см. Действующих масс закон). Термодинамич. теория Р. х. дана в работах Гиббса (1876—78), Гельмгольца (1882), Вант-Гоффа (1883), Ле Шателье (1888) и др. Для обратимой химич. реакции [c.209]

В ряде других направлений (строение вещества, фотохимия и др.) физическая химия в СССР добилась серьезных успехов., На развитие физической химии положительное влияние оказали также работы зарубежных ученых. Вант-Гофф разработал физическую теорию разбавленных растворов и установил некоторые закономерности в области кинетики химических реакций. Аррениус известен как автор теории электролитической диссоциации. Гульдберг и Вааге дали количественное выражение закона действующих масс. Нернст разработал ряд теоретических положений в области химической термодинамики и термохимии. Работы Гиббса содействовали развитию теоретических основ термодинамики. [c.13]

В 1864 г. Гульдберг и Вааге обнаружили, что в химических реакциях достигается определенное состояние равновесия, причем оно может быть достигнуто с обеих сторон. Они, по-видимому, первые поняли, что существует математическая зависимость между концентрациями реагирующих веществ и продуктов реакции цри равновесии. В 1877 г. Вант-Гофф высказал предположение, что в выражение для константы равновесия в случае гидролиза этилацетата концентрация каждого реагента должна входить в первой степени, поскольку стехиометрический коэффициент каждого реагента, входящего в уравнение данной химической реакции, равен единице. Так как Гульдберг и Вааге для обозначения концентраций употребляли термин действующие массы , то мы продолжаем пользоваться выражением закон действующих масс , хотя теперь мы пони- [c.210]