Бензофенон испускание

Таблица 1.5. Положение коротковолнового максимума испускания Шоо и значения расщеплений компонент колебательной структуры (в см ) в спектре фосфоресценции адсорбированного бензофенона [48]

Обычно процесс испускания — это излучательный переход с нулевого колебательного уровня (и = 0) состояний или на колебательные уровни основного состояния Sq. Чаще всего спектр испускания изображают в виде графика зависимости относительной интенсивности (относительное число фотонов на единичный интервал частот или длин волн) электронно-колебательных полос от частоты или длины волны. На рис. 27 и 28 показаны спектры испускания [30] нафталина и бензофенона соответственно. Эти спектры были сняты в ЕРА при 77° К они не зависят от длины волны возбуждающего света ). [c.68]

Рис, 28. Полный спектр испускания бензофенона [10] при 77° К. [c.69]

Сенсибилизированное испускание акцепторами, как было показано, идентично с испусканием при прямом возбуждении. Это очевидно из рис. 4-23,6, где спектры фосфоресценции бензофенона и нафталина в отдельности можно сравнить с испусканием смеси обоих компонентов в застеклованном при —180° растворителе при облучении светом 3660 А, т. е. в области, где поглощает только бензофенон (рис. 4-23, а). Последнее замечание существенно, поскольку в смеси веществ триплеты нафталина, дающие сенсибилизированную фосфоресценцию, не могут образоваться при излучательных процессах, таких, как прямое поглощение или тривиальный процесс повторного поглощения фосфоресценции, испускаемой бензофеноном, либо в результате синглет-синглетного безызлучательного переноса энергии, так как синг.лет нафталина лежит выше синглета бензофенона. [c.274]

С помощью различных методов, таких, как физическое тушение, определение промежуточных соединений методом импульсной спектроскопии и спектры испускания, теперь хорошо установлено, что участвующее в реакции отрыва водорода состояние бензофенона является нижним п,п -триплетом, образующимся путем интеркомбинационной конверсии из первоначального возбужденного синглетного состояния (см. гл. 4 и литературу к ней). Разнообразие вторичных реакций кетильного радикала и радикала растворителя, образующихся в результате отрыва атома водорода, приводит [c.431]

Построение диаграммы энергетических состояний на основании спектральных данных. Для бензофенона при 77 К характерна очень слабая флуоресценция квантовый выход ффл 10 , время жизни Тфл= 10 с и повышенная фосфоресценция квантовый выход фф = 0,9, время жизни фосфоресценции Тф = 6 10 с. Линия поглош ения 0—0 соответствует 27 ООО см" v = 0 для любого состояния). Линии испускания 0—0 отвечают волновые числа 24 100 см" и 26 ООО см соответственно для фосфоресценции и флуоресценции. [c.149]

Перенос энергии от триплет-возбужденной органической молекулы к соединениям редкоземельного элемента может определяться диффузией, т. е. идти аналогично процессам переноса энергии от триплета к синглету и от триплета к триплету, которые обсуждались в разделах П, В, 4 и И, Г, 2. Так, Эль-Сайед и Баумик [396] показали, что триплетное состояние бензофенона может отдавать энергию хелатам европия с помощью процесса, определяемого диффузией, а Матович и Судзуки [397] сообщили, что в ацетофеноне и других ароматических кетонах соли редкоземельных элементов молено возбудить через растворитель. Боллард и Эдвардс [398] изучили концентрационную зависимость спектров испускания растворов нитратов 8т +, Оу +, ТЬ + и в ацетофеноне. Полученные результаты они интерпретировали на основе контролируемого диффузией межмолекулярного переноса энергии от триплета ацетофенона к редкоземельному иону. Хеллер и Вассерман [399] нащли, что люминесцентные уровни ТЬ + и (или) Ец2+ могут быть сенсибилизованы переносом энергии, определяемым диффузией, от триплетных состояний 21 ароматического альдегида и кетона в растворе в уксусной кислоте при комнатной температуре. Тот же принцип использовали Вайнфорднер и Мак-Карти [400], чтобы сенсибилизовать люминесценцию европия, тербия, самария и диспрозия в уксусном ангидриде (см. раздел V, Ж, 2). [c.459]

Из уравнения (4-1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательпого перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Однако если излучательный переход запрещен, а безызлучательных путей дезактивации возбужденного состояния нет, то в конце концов все равно излучение произойдет в среднем за время т . Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. Полоса поглощения, соответствующая процессу 5о -Ь /IV Гь настолько слаба, что она обычно не видна на фоне хвоста интенсивной полосы поглощения перехода 5о -Ь /lv 51. Попытаемся вычислить время жизни триплетного состояния по отношению к испусканию при условии, что частота перехода и полуширина полосы поглощения такие же, как и у бензофенона, но коэффициент экстинкции равен 10 . Среднее время жизни такого состояния по уравнению (4-2) [c.60]

Большое влияние на квантовый выход фотовосстановления замещенных бензофенонов оказывают электронодонорные заместители в положениях 2 и 4 (табл. 37). Очень интересно связать эти эффекты со свойствами и высотой возбужденных состояний, проявляющихся в спектрах поглощения и испускания этих соединений. При этом нужно объяснить следующие факты. [c.178]

Остер и Остер [250] осуш ествили серию детальных исследований в этой общей области, включая действие связанных молекул красителя на люминесценцию полимеров. Они наблюдали сенсибилизированную бензофеноном фосфоресценцию нафталина в ПММ при комнатной температуре и испускание димера пирена в поликарбонате. Таким образом, они исключили диффузию вещества в качестве способа переноса энергии. [c.279]

Едва ли надо подчеркивать важность изготовления лазеров, действующих при этой И более коротких длинах волн. Интенсивный строго моно-хроматичный источник света имел бы большое значение для исследователей фотохимических процессов и для спектроскопистов при исследованиях строения молекул, не говоря уже о более очевидных применениях в других областях человеческой деятельности. Вследствие этого несколько групп исследователей в данное время пытаются воспроизвести полученные результаты. Насколько известно автору, ни одна из этих попыток пока не увенчалась успехом. Причины этого неизвестны. Неустойчивые оптические эффекты действительно наблюдались в нашей лаборатории [210] после импульсного облучения бензофенона в твердом стекле при 77° К- Однако эти эффекты, как выяснилось, были обусловлены растрескиванием стекла при нагреве, вызванном вспышкой, что приводит к внезапному увеличению рассеяния и попаданию рассеянного света на детектор. Следует отметить, что для явления растрескивания имеется точно такой же энергетический порог, как и для истинного вынужденного испускания. [c.135]

Дополнительные важные факторы при оценке применимости органических молекул для лазеров — полный квантовый выход люминесценции по отношению к процессу возбуждения и ширина спектральных полос. Ясно, что квантовый выход должен быть возможно большим. Поэтому молекулы с низшими состояниями типа (п, я), такие, как бензофенон, представляются особенно подходящими, так как эффективность перехода в низшее триплетное состояние у них приближается к 100%. Что касается ширины полос испускания, то желательно, чтобы они были возможно уже, ибо важна не величина полного числа /-перехода, а его производная по частоте dfldv. Лазерный эффект наиболее вероятен в максимуме полосы испускания. [c.136]

Попытки воспроизвести вынужденное испускание в случае бензофенона и нафталина, о котором сообщали Моранц, Уайт и Райт (МУР) [147, 148], пока были безуспешными [32, 34, 35]. Вычисления порога генерации, выполненные автором [209] в предположении наиболее благоприятных условий, показывают, что для раствора нафталина в кювете длиной 1 см требуется избыток концентрации триплетных молекул, равный 250 М. В случае бензофенона соответствующая величина составляет 0,1 М. Эти концентрации на несколько порядков больше, чем полные концентрации, 10- М, [c.142]

Подобный эффект сенсибилизации фосфоресценции наблюдался нами и для следующих пар веществ, где первым стоит поглощающее радиацию 3663 А первично возбуждаемое светом соединение бензальдегид-(-дифенил, бензофенон-Ьнафталин, бензофенон+дифенил. Возбуждаемый светом уровень бензальдегида, с которого происходит испускание его характерного спектра [2], судя по наиболее коротковолновой полосе спектра свечения, расположен на высоте 25 200 см , т. е. выше триплетных уровней нафталина (21 300 см ) и дифенила (22 800см [5, 8]. Возбужденный триплетный уровень бензофенона (24 ОООсм ) 15] также лежит выше триплетных уровней нафталина и дифенила. [c.141]

Длительность фосфоресценции фенил-4-дифенилкетона, равная 0.3 сек., кроме того, превышает на два порядка длительность фосфоресценции бензофенона (4.7 >10 сек.) и близка к длительности /г-оксидифенила (2.5 сек). Все это заставляет приписать наблюдаемое испускание именно группе дифенила в фенил-4-ди-фенилкетоне. А поскольку поглощение света, согласно сказанному выше, первично локализовано в карбонильной группе, то мы приходим к неизбежному выводу, что поглощенная энергия воз-бунедения мигрировала от последней к дифенильной группе внутри молекулы. Раствор был достаточно разбавлен, чтобы исключить межмолекулярный механизм переноса, и квантовый выход фосфоресценции был высоким (около 0.5). Для изображения этого процесса внутримолекулярного переноса мы используем следую- [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология