Нитросоединения восстановление хлористым оловом

Нитросоединения легко восстанавливаются в амины, причем в соединениях с большим числом нитрогрупп восстановление идет ступенчато и при применении стехиометрического количества хлористого олова можно восстановить только одну нитрогруппу. Так же легко восстанавливается азогруппа прн выдержке соединения в течение нескольких ча- [c.495]

Для восстановления нитросоединений могут применяться кислые восстановители олово и соляная кислота, хлористое олово и кислота, цинк и соляная кислота, железо и соляная или уксусная кислота. [c.405]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ ХЛОРИСТЫМ ОЛОВОМ [c.71]

При восстановлении нитрилов в амины этот метод дает лучшие ре- зультаты, чем каталитическое восстановление и метод Буво и Блана Ч Хлористое олово применяют чаще, чем металлическое олово реакцию ведут обычно в спиртовом растворе, так как хлористое олово растворяется в спирте. Восстановление можно проводить следующими способами а) хлористое олово и нитросоединение растворяют в воде или спирте и добавляют концентрированную соляную кислоту или б) хлористое олово растворяют в кислоте и постепенно приливают к раствору или взвеси нитросоединения. Смесь все время встряхивают и, если реакция идет слишком медленно, подогревают. Время реакции можно значительно сократить, если тщательно измельчить нитросоединения. Особенно Сильным восстановительным действием обладают растворы хлористого олова в ледяной уксусной кислоте и эфире , насыщенных газообразным хлористым водородом. Хлористое олово активируется, если к нему добавить небольшое количество иодистого натрия . [c.495]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

Вместо олова и соляной кислоты можно пользоваться раствором хлористого олова в соляной кислоте, а нитросоединение растворять в подходящем растворителе. Преимущество этого способа состоит в том, что у динитро- или тринитросоединений можно достигнуть восстановления лишь одной нитрогруппы, если прибавить следуемое по теоретическому расчету количество восстановителя. Например, по этому способу можно из 2,4-динитротолуола получить 4-нитро-о-толуидин или из 2,3-динитротолуола получить 2-нитро-т-толуидин. С другой стороны, из [c.406]

Множество разнообразных методов используется для восстановления нитросоединений. Восстановление первичных и вторичных нитропарафинов хлористым оловом приводит к оксимам [c.492]

При восстановлении ароматических нитросоединений оловом, цинком или их солями в солянокислой среде многие авторы [25—35, 37, 38] наблюдали, что при определенных условиях наряду с анилином образуются хлоранилины. Восстановление нитробензола и изомеров нитротолуола цинковой пылью, железными опилками и хлористым оловом в растворе соляной кислоты изучал Кок [25]. Им было показано, что при восстановлении указанных нитросоединений цинком с соляной кислотой всегда в качестве побочных продуктов получаются хлоранилины при использовании для этих [c.6]

В дальнейшем было установлено, что для превращения нитросоединений в амины могут быть использованы и другие восстановители,— олово, цинк, железо в кислой среде хлористое олово, водород над катализаторами. Восстановление можно осуществить и электрохимически. [c.300]

Восстановление нитросоединений. — Нитробензол. При восстановлении достаточно сильными реагентами (например, хлористым оловом) нитробензол может быть превращен с высоким выходом в анилин. Применяя более слабые восстановители и подбирая соответствующую кислотность или щелочность реакционной смеси, можно получить ряд соединений, представляющих различные промежуточные стадии процесса восстановления нитробензола. Некоторые из этих соединений являются непосредственными продуктами реакции восстановления, тогда как другие образуются в результате вторичных превращений. Особенно тщательно изучены реакции электрохимического восстановления (Габер, 1900), где возможен точный контроль процесса путем регулирования напряжения, плотности тока и концентрации во- [c.212]

В практике количественных определений нитросоединений чаще всего применяют метод восстановления цинком. Восстановление нитросоединений обычно производят в сильнокислой среде. Восстановлением в кислой среде металлами (например, цинком), а также хлористым оловом или треххлористым титаном нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы. [c.218]

При действии ли двухвалентного олова, растворенной в избытке щелочи, на ароматические нитросоединения образуются азосоединения. Эта реакция имеет общий характер Операция состоит в растворении необходимого количества хлористого олова в избытке раствора едкого натра и в последующем прибавлении полученного прозрачного раствора к нитросоединению, растворенному в спирте нитросоединение можно также суспендировать в щелочном растворе, нагревая смесь с обратным холодильиико.м на водяной бане и перемешивая ее механической мешалкой. По окончании восстановления непрореагировавшее ннтросоединение отгоняют с водяным паром, а азосоединение отделяют фильтрованием. [c.414]

Определение нитрогруппы и нитрозогруппы. Для количественного анализа нитросоединений применяют метод восстановления их треххлористым титаном Т1С1з, хлористым оловом 5пС12, цинком с последующим диазотированием. Во всех перечисленных случаях нитро-группа восстанавливается до аминогруппы [c.225]

Азосоединения получаются восстановлением нитросоединений. Так, азобензол может быть получен восстановлением нитробензола хлористым оловом в присутствии избытка едкого кали. [c.507]

Образование карбонильных соединений увеличивается, если раствор соли нитросоединения прибавлять к холодному раствору хлористого олова в дымящей соляной кислоте и смесь затем перегнать с паром. Механизм реакции заключается в восстановлении изонитросоединения до оксима, который затем гидролизуется в результате действия избытка кислоты во время перегонки [c.412]

Иногда восстановление лучше вести раствором хлористого олова в концентрированной соляной кислоте. Полученное основание обычно отделяют от разбавленной реакционной смеси после добавления достаточного количества щелочи для нейтрализации кислоты и растворения олова в виде станнита и станната натрия или после осаждения олова в виде сульфида. В технике экономически выгоднее восстанавливать нитросоединения порошкообразным железом и водой в присутствии со- [c.224]

Метод основан на восстановлении нитросоединений раствором хлористого олова Sn lg известной концентрации. При этом нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу по уравнению [c.224]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

Способ производства оксимов путем восстановления солей первичных и вторичных нитросоединений алифатического или циклоалифатического ряда в кислом растворе при применении хлористого олова, отличающийся тем, что соли-щелочных и щелочноземельных металлов этих соединений восстанавливают цинком или металлами, которые в ряду напряжений стоят ниже цинка, а именно—алюминием, магнием и железом, и в присутствии таких количеств хлористого олова, которые недостаточны для восстановления нитросоединений. [c.137]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Несмотря на трудности, связанные с выяснением этого вопроса, в конце концов было установлено, что диметилимидазол, полученный из изопилокарпина, является 1,5-производным т. кип. 224—225° хлороаурат, т. пл. 218—219°. Действительно, при восстановлении хлористым оловом его нитропроизводного (VH) получается только с//-Ы-метилаланин (VHI), в то время как изомерный диметилимидазол (т. кип. 198—199° хлороаурат, т. лл. 137—138°) образует нитросоединение IX, из которого при таком же восстановлении наряду с другими продуктами получается /-аланин (X), из чего следует, что изомер ст. кип. 198—199° должен представлять собой 1,4-производное. [c.656]

С ПОМОЩЬЮ 5пС1г нитросоединения можно восстановить количественно. Хлористое олово применяется также для восстановления азокрасителей до первичных аминов [c.145]

Кьюет и Стефен рекомендуют способ восстановления ароматических нитросоединений, который заключается в действии безводного хлористого олова в уксусном ангидриде. При этом наряду с восстановлением происходит и ацетилирование уже образовавшегося амина и получается соответствующее ацетильное производное. [c.377]

Амино-2-диметиламинотолуол и 4-амино-2-диэтнламиЯо-толуол применяются для синтеза красителей и их полупродуктов. Имеются сообщения о получении этих аминов восстановлением соответствующих нитросоединений хлористым оловом [1] или металлическим оловом [2] в соляной 1Кислоте. [c.18]

При восстановлении нитросоединений хлористым оловом в солянокислом растворе наблюдается образование хлорозамешенных аминов (С1 в орто- нли пара-положении по отношенню к NH ,), что объясвяется промежуточным образованием хлораминов, перегруппировывающихся далее в хлорозамещенвые, например [c.131]

Получение 2-бром-4-метилдибензофурана. (Циклизация путем нагревания кислого раствора соли диазония) [102]. а) Получение амина (2-амино-4-бром-6-метилдифенилового эфира). Смесь 14,2 г (0,048 моля) 2,5-дибром-З-нитротолуола и 6,86 г (0,052 моля) фенолята калия нагревают в течение 3 час. при 170°. Затем смесь охлаждают, обрабатывают водой и полученное вещество экстрагируют эфиром и перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 60—68°) получают 12 г (81% теоретич.) 2-нитро-4-бром-6-метилдифенилового эфира с т. пл. 92—94°. Для восстановления нитрогруппы 12 г (0,039 моля) нитросоединения растворяют в 150 м.а абсолютного эфира, к которому прибавлено 20,85 г (0,093 моля) хлористого олова, а затем насыщают полученный раствор при 0° хлористым водородом. Хлористоводородная соль амина выделяется в виде окрашенного в светлобурый цвет вещества (10,9 г), которое диазо-тируют без дальнейшей очистки. [c.562]

В качестве добавки при восстановлении ароматических нитросоединений часто используют хлористое олово. После окисления оно регенерируется на катоде. Для ускорения процесса восстановления применялись добавки многих других вендеств. Выше упоминалось, в частности, о применении никелевых проволок в качестве катода для восстановления нитробензола до анилина в соляной кислоте 153]. Возможно, что это восстановление протекает успешно вследствие катализа. Выход N,N-димeтилбeнзилaмннa при восстановлении N.N-диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно увеличивается при добавке к католиту небо и,ших количеств окислов мышьяка или сурьмы 173]. Примером применения органического соединения в качестве промотора может служить восстановление 2-нитро-/г-цимола до 2-амиио-5-окси--//-цимола, проводимое в концентрированной серной кислоте на катоде из, юнель-металла 174] ароматические или смешанные кетоны, например бензо-фенов или ацетофенон, увелич1шают выход продукта. [c.330]

Б. Восстановление динитродурола. Раствор 90 г лдншрощурола, в 1 л ледяной уксусной кислоты кипятят в колбе емкостью 12 л (примечание 6). Одновременно растворяют 700 г хлористого олова в 800 мл концентрированной соляной кислоты и раствор нагревают до кипения. Раствор нитросоединения в уксусной кислоте перестают нагревать и очень осторожно (в течение 10 мин.) вливают в него раствор хлористого олова. Реакция заканчивается в 15 мин., и по мере охлаждения раствора начинают выпадать кристаллы двойного соединения хлорного олова и солянокислого диаминодурола. Реакционную смесь охлаждают холодной водой со льдом до 10°, выпавшие кристаллы отсасывают, промывают дважды 50 лгл 95%-НОГО этилового спирта и дважды 50 мл эфира и сушат. Фильтраты содержат очень небольшое кoличe tвo диамино-дурола и поэтому ими можно пренебречь. Состав полученного соединения [Сб(СНз)4 (МНа- НСО,], ЗпС оно кристаллизуется из реакционной смеси в виде мелких блестящих. Почти бесцветных пластинок. Выход 145 г (97% теоретич.). [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология