Гидразины из нитросоединений

Спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения с атомом а-водорода, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород [c.14]

Группу II образуют вещества, содержащие активный водород и донор-атом (О, N или F), —спирты, кислоты, фенолы, пер вичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения и нитрилы с атомом водорода в а-положении, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и др. [c.65]

Класс II. Жидкости, состоящие из молекул, содержащих активные атомы водорода и атомы-доноры электронов (кислород, азот и фтор), т. е. спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения с водородными атомами, нитрилы с атомами водорода в а-положении, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и т. д.. [c.203]

Нитрозосоединения и гидроксиламины восстанавливаются до аминов теми же реагентами, которые восстанавливают нитросоединения (реакция 19-48). N-Нитрозосоединения аналогично восстанавливаются до гидразинов [513] [c.323]

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений проходит гладко и ведет, как правило, к первичному амину. Вместо молекулярного водорода можно использовать и гидразин последний при этом дегидрируется до азота. [c.223]

Общая методика восстановления ароматических нитросоединений гидразином Орг., 512 оловом и соляной кислотой Орг., 513. [c.198]

Группа II. Прочие жидкости, состоящие из молекул, содержащих как активные атомы водорода, так и атомы — доноры электронов (кислород, азот и фтор), например спирты, кислоты, фенолы, первичный и вторичные амины, оксимы, нитросоединения, содержащие а-водородные атомы, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и т. д. [c.118]

Для восстановления нитросоединений применяют почти все типы восстановителей водород в присутствии катализаторов, гидразин, металлы в кислой и щелочной средах, сульфиды и дитиониты щелочных металлов, органические, соединения (муравьиная кислота и ее соли, формальдегид, глюкоза), гидриды металлов и комплексные гидриды, электрохимическое восстановление и др. [1082]. Какой продукт окажется конечным, зависит от природы реагента и условий. [c.560]

В принципе, за исключением односторонне замещенного гидразина, почти все вещества, в которых азот связан только с одним атомом углерода, т. е. нитросоединения, нитрозосоединения, гидроксиламины, оксимы, амиды кислот, нитрилы, азосоединения и т. д., могут быть переведены в первичные амины. Для этой цели применимы все методы восстановления, и они могут быть использованы в каждом отдельном случае с большим или меньшим успехом. Пожалуй, наибольшее значение имеет восстановление нитросоединений ароматического и гетероциклического рядов. [c.237]

Можно пользоваться и другими растворителями, однако проводящая способность системы заметно зависит от их природы. Проводящими системами несколько необычного типа являются растворы карбида лития и щелочноземельных нитридов в соответствующих гидридах, а также растворы амидов органических кислот и нитросоединений в жидком аммиаке и гидразине . [c.30]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

При реакции ЗпС с алифатическими азоксисоеди пениями образуются симметричные двузамещенные гидразины [61] Аналогично тройная связь между атомами азота в диазониевых соединениях восстанавливается только до гидразогруппы [62]. Как и в случае металлического олопа, при восстановлении хлоридам олова до вольно часто образуются хлорзамещениые продукты Этот процесс можно считать главным для нитросоединений со свободным пара положением при восстановлении безводным хлоридом олова в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид [53]. [c.126]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

Условия термич. самоускорения м.б. обеспечены для всех р-ций с достаточно большими тепловыми эффектами и энергиями активации. Наиб, обширный класс р-ций Г.-окисление углеводородов, напр, при Г. прир. топлив, водорода, металлов и т. п окислители - кислород, галогены, нитросоединения, перхлораты. В режиме Г. могут происходить разложение озона, ацетилена, гидразина, динитрогликоля, метилнитрата и др. окислит.-восстановит. р-ции, в к-рых восстановители-элементы с высоким сродством к кислороду (Са, А1, Si, Mg и др) синтез из элементов оксидов, галогенидов, халькогенидов, гидридов, интерметаллидов, тугоплавких нитридов и карбидов. [c.594]

Из литературы известен метод получения 3-аминодифенил-амина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте [Ц Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над ни келем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей 121 Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны дна ме тода, основанные а) — на каталитическом восстановленн 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея [3]. [c.5]

Биндон применяется в качестве аналитического реактива на первичные адшны [1, 2], нитросоедИнения [3] и гидразин [4], а в последнее время и для определения малых количест аминов при флотации калиевых солей [5, 6]. [c.8]

В отличие от указанных методов нами предложен синтез Р-(4-аминофенил)зтилового спирта из нитрозфира р-(4-нит-рофенил)зтилового спирта с последующим восстановлением его гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея. Восстановление проводится аналогично описанным в литературе методам получения ароматических аминов из нитросоединений [4, 5]. Преимуществами зтого метода являются сокращение количества стадий синтеза (см. примечание I), значительное увеличение выхода (до 90%) и устранение дополнительной очистки продукта. [c.7]

Нами разработан способ получения 4-амино-2-днметил-аминотолуола и 4-амино-2-диэтиламинотолуола с выходом 91—92% восстановлением нитросоединений гидразин-гидратом иа никеле Реиея по общему методу 3]. [c.18]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

Реакция. Восстановление ароматического нитросоединения до первичного ароматического амина [в данном случае необходим специальный метод с использованием дитионита в качестве восстановителя, так как другие методы приводят либо к снижению выхода (например, система гидразин - никель Ренея), либо к побочному восстановительному дегалогенированию (например, система Sn-H l дает 3,5-дибром-анилин )]. [c.181]

Другие щелочные восстановители, например амальгама натрия или цинковая пыль со спиртовым раствором едкого. кали, легко превращают ароматические нитросоединення в а з о- или гидразосоединения. При применении же спиртового раствора гидразина нитробензол восстанавливается в анилин Фенилгидразин также восстанавливает нитросоединения в соответствующие амины. Впрочем, в некоторых случаях нитрогруппа совершенно не изменяется при действии фенилгидразина, как, например, при восстановлении нитробенэоилазоарилов NO2—СвН4—СО—N=N—Аг [c.374]

Азидогруппа, — N3, в ароматических нитросоединениях ведет себя аналогично атому галоида. Она также ориентирует вступающие нитрогруппы в о- и р-гюложения, а в полинитросоединениях легко замещается на другие остатки. Так, из 2 4.6-тринитрофенил-азида при действии спиртовой щелочи, аминов, гидразинов и т. п. получаются с хорошими выходами соответствующие окси-, амиио-и гидразинотринитробензолы в . [c.402]

А — вещества с высокой летучестью (низкомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, амины, нитрилы и хлорангидриды кислот) Б — вещества с низкой летучестью (многоатомные спирты, соли, альдегиды и кето-спирты, углеводы, амино- и гидроксикислоты) В — вещества с низкой летучестью (высшие кислоты, нитрофенолы) Г — вещества с высокой температурой кипения (фенолы, первичные и вторичные нитросоединения, сульфамиды, слабые кислоты) Д — вещества с высокой температурой кипения перегоняются с водяным паром (амины, содержащие небольшое число арильных групп, гидразин) Е — низколетучие вещества (третичные нитросоединения, нитроанилин, азо- и азоксисоеди-нения, эфиры азотной, азотистой, серной и фосфорной кислот) Ж — вещества с малой летучестью (спирты, альдегиды, метилкетоны и эфиры с числом С-атомов менее 9, простые эфиры, олефины) 3 — вещества с очень малой летучестью (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и тиоспирты с числом С-атомов более 9, простые эфиры, олефины) И — вещества с низкой температурой кипения (углеводороды, алкилгалогениды). [c.147]

Гидразин и металлический катализатор. В присутствии палладия на древесном угле гидразин с высоким выходом восстанавливает ароматические нитросоединения до аминов (Пьетра 1311). Так, нагревают при пере.мешивании суспензию 30 г 2-питроф.туорена [c.204]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Чтобы сделать выбор между двумя точками зрения, надо измерить спектры поглощения растворов нитро- и полинитрофенолятов в растворителе, у которого способность образовать комплексы с ароматическими нитросоединениями была бы выражена не слабее, чем у жидкого аммиака, а диэлектрическая постоянная настолько высока, что при столь низких концентрациях (10" Л ), при которых измеряют спектры поглощения растворов, можно было бы пренебречь образованием ионных пар. Поэтому, если и в таком растворителе будет заметен сдвиг максимума на кривых поглощения света нитро-и полинитрофенолята, его можно однозначно приписать образованию комплексов с растворителем Таким растворителем является безводный гидразин, с которым нитросоединения дают окрашенные комплексы еще легче, чем с жидким аммиаком, а диэлектрическая постоянная [c.297]

Так же как в системах с ТБФ, экстракция ионов металла конкурирует с экстракцией воды и кислоты. Радиолиз увеличивает способность солей замещенного аммония вступать во вторичные реакции с разбавителями, минеральными кислотами или кислородом. Реакции с образующейся при радиолизе азотистой кислотой приводят к разложению экстрагента, что вызывает изменение экстракционных характеристик данной системы. Так, взаимодействие трилауриламина (ТЛА) с азотистой кислотой приводит к образованию кислоты, нитрила, альдегида, спирта, нитросоединений, дилаурилформамида и вторичного амина. Однако азотистую кислоту можно удалить из водной фазы путем добавления гидразина или сульфаминовой кислоты. [c.257]

Б. Восстановление гидразином. В двугорлой колбе (или круглодонной колбе с насадкой Аншютца), снабженной обратным холодильником, смешивают 1 моль нитросоединения (или 0,5 моля динитросоединения), десятикратный объем спирта, 2,5 моля гидразин- [c.512]

Дезацилирование, реагенты бария гидроксид гидразин — пиридин — уксусная кислота калия карбонат натрия борогидрид серная кислота тетрабутиламмонийгидроксид фосфолипаза Аг химотрипсин этилмагнийбромид Дезоксигенирование (см, также Восстановительное дезоксигенирование) азометин-Л -оксидов 6, 337 ароматических нитросоединений 3, 425—427 бензофуразанов 9, 528 диазинов 8, 146 сл. карбонильных соединений 2, 658— 660 [c.56]

Дихлорид олова — силъныи восстановитель. Он осаждает золото и серебро из растворов их солей в виде металлов. Sn lg может также выделять в виде металла ртуть или, если его количество недостаточно для этого, восстанавливать соли двухвалентной ртути до солей одновалентной ртути. Далее, он восстанавливает соли железа(Ш) до солей железа(П), арсенаты — до арсенитов, хроматы — до солей хрома(П1), перманганаты — до солей марганца(П), нитросоединения — до аминов, соли диа-зония — до солей гидразина. В водном растворе он медленно окисляется кислородом воздуха [c.581]

Гидразин в присутствии палладия на угле восстанавливает многие ароматические нитросоединения в соответствующие амины. Примером может служить превращение 2-нитрофлуорена в 2-аминофлуорен, протекающее с выходом 96% (СОП, 12, 5) [c.493]