Нитрогруппа определение

Поэтому для получения индивидуальных первичных, вторичных или третичных нитросоединений, когда требуется, чтобы нитрогруппа заняла определенное место в молекуле уг.леводорода, необходимо привлечь чисто синтетические методы, описание которых вкратце приводится ниже. [c.313]

Ре(П) как восстановитель, а Ре(1П) как окислитель оказываются пригодными прежде всего при анализе часто встречающихся проб, не содержащих железа. Так как величина потенциала системы Ре(1(1) — Fe(ll) относительно невелика, можно, правда, титровать только сильные окислители или сильные восстановители, используя соответственно Fe(ll) или Fe(IH). В качестве сильною восстановителя используют Ti(lll), реже Сг(Н). Хранить растворы этих реагентов и работать с ними следует в инертной атмосфере, исключающей контакт с воздухом. Это затрудняет работу с ними по этой причине их используют при выполнении серийных определений и значительно реже при выполнении отдельных определений. Система Ti(IV) — Ti(UI), потенциал которой сильно зависит от pH, приобрела особое значение в органическом анализе определение нитрогрупп, анализ красителей). Кроме того, существуют многие менее употребительные новые титриметрические методы. В качестве реагентов титранта были предложены [40] [c.82]

Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогруппы в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. [c.6]

В нитролигнине весь азот присутствует в виде нитрогрупп, так как общий процент азота соответствует проценту, вычисленному по нитрогруппам, определенным по Кнехту и Гибберту [406]. Это видно из данных табл. 61. [c.391]

Восстановление нитрогрупп с применением палладия и циклогексена имеет определенные преимущества перед непосредственным гидрированием и другими известными методами. [c.352]

Постоянство структуры характерно не только для целой молекулы, но и для отдельных атомных групп, которые могут входить в состав разных молекул. Например, нитрогруппа —NO2 имеет вполне определенное строение, т. е. расстояние между атомами, валентные углы, строение внешних электронных оболочек остаются примерно постоянными, пока другие группы, входящие в состав молекулы, взаимодействуют с ней сравнительно слабо. Это очень важно для аналитических целей, так как спектр, обусловленный присутствием в молекуле вещества определенных групп, мало зависит от строения остальной части молекулы, если каждая такая группа сохраняет свою индивидуальность. [c.285]

Функциональный анализ — открытие и определение различных функциональных групп, например, аминогруппы ЫН2, нитрогруппы N(>2, карбонильной С=0, карбоксильной (ЮОН, гидроксильной ОН, нитриль-ной СН групп и др. [c.9]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Если соединение имеет ароматическую структуру и кроме функциональных групп содержит такие заместители, как галоген- и нитрогруппа, то помимо определения констант самого идентифицируемого вещества и его функциональных производных рекомендуется провести некоторые качественные реакции. [c.240]

В определенных условиях, например в условиях, существующих при перегруппировке Смайлса, облегчается замещение не только галогенов, но и других групп (примеры 6.2,. 3). Нитрогруппа облегчает атаку аниона, а образование в продуктах реакции карбоксильной группы или сульфинат-аниона еще больше способствует протеканию этой реакции. Галогенидные заместители могут активироваться и таким образом, как это показано в примерах 6.4 и 5. Бо всех этих случаях отпадает необходимость применения меди или медных солей. [c.333]

Благодаря тому, что ледяная уксусная кислота является растворителем, можно избежать применения избытка азотиой кислоты. Кроме того, ледяная уксусная кислота, а еще в большей степени уксусный ангидрид при нитровании служат для связывания образующейся в процессе реакции воды. При нитровании смесью азотной и ледяной уксусной кислот наблюдаются те же закономерности, что и при нитровании водной азотной кислотой [122]. Замена при нитровании концентрированной серной кислоты уксусным ангидридом представляет интерес в том отношении, что при этом исчезает свойственная серной кислоте способность направлять нитрогруппу в определенное положение. [c.50]

Введение в бензольное кольцо нитрогрупп способствует не только улучшению антикоррозионных свойств и повышению универсальности защитного действия ингибиторов, но также и других функциональных свойств и прежде всего грибостойкости антикоррозионного упаковочного материала. На рис. 26 представлены результаты определения грибостойкости антикоррозионных бумаг, содержащих бензоаты натрия, калия, аммония, лития и магния (а, б, в, г, д соответственно) в зависимости от концентрации ингибитора в бумаге. [c.127]

Титруя выделиашийся иод тиосульфатом натрия, определяют содержание нитрогруппы. Определение тиолов. Тиолы образуются при замещении алкильной группой одного атома водорода [c.823]

В исключительных случаях нитрогруппа, находящаяся в мета-положении, также может повысить реакционную способность атома хлора при определенных реакциях. Так, например, о-, м- и п-нитрохлорбензолы в спиртово.м растворе реагируют с сульфитами щелочных металлов с образованием солей соответ твующ,их иитробензолсульфо-кислот скорость реакции всех трех нитрохлорбензолов примерно одинакова, но всс же с наибольщей скоростью реагирует л-соединение. [c.514]

Д. Получение нитропарафннов с определенным положением нитрогруппы из оксимов [c.316]

Вскоре после разработки методов для определения положения заме стителей в ароматическом кольце было выяснено, что заместители, уже находящиеся в ядре, оказывают сильное направляющее влияние на вновь входящие в кольцо группы. Так, например, было замечено, что некоторые заместители, как гидроксил, аминогруппа, метил и галоиды, направляют входящие группы преимущественно в о- и дг-положения, другие же заместители, как нитрогруппа, карбоксил, ацетил и сульфонил, направляют преимущественно в. л -положение. [c.412]

Этот метод синтеза широко применяется для получения фенолов. Он имеет особенно большое значение при замещении в строго определенном положении. Поскольку соли диазония получают из аминов, которые в свою очередь обычно синтезируют из нитросоединений, применение этого метода дает уверенность в том, что гидроксильная группа будет находиться в том положении, в котором ранее находилась амино- или нитрогруппа. Для удаления избытка азотистой кислоты после диазотирования амина применяют мочевину [54]. Соли диазония, образование которых затруднено из-за низкой основности амина, можно получать в концентрированной серной кислоте с последующим осторол<ным разбавлением после диазотирования или растворять амин в серной кислоте, а затем перед диазотирова-Нием разбавлять этот раствор [55]. В первом из этих методов диазотирующим агентом служит нитрозилсерная кислота [561. [c.291]

Затруднения при реакциях, возникающие вследствие введения заместителей в молекулу и приводящие к сниженик> скорости реакции, справедливо связывали, геометрически с фактом, что атомы и радикалы занимают определенный объем в пространстве и в силу этого способны экранировать функциональные группы, непосредственно участвующие в реакции. Так, например, действуют заместители в орто-положении. Позднее нашли кинетическое проявление внутренней водородной связи, которое состояло в том, что нитрогруппа в о-положении к гидроксильной группе в бензольном кольце, полностью парализует реакционную способность последней за счет образования внутренней водородной связи. Таким образом, стерические препятствия могут выражаться не только в пространственной экранировке, но и в более толком взаимодействии, как в вышеериведенном примере. [c.165]

Характерным для псевдокислот является и то, что их нейтрализация не является мгновенной реакцией, а требует времени. Истинные кислоты мгновенно нейтрализуются основаниями, так как здесь происходит взаимодействие между ионами. Иитросоединения, наоборот, медленно растворяются в щелочах до образования щелочных солей в них должно процзойти отщепление в виде протона атома водорода, находящегося при том же С-атоме, что и нитрогруппа, в результате чего возникает ациф орма. Эта перегруппировка является реакцией, требующей известного времени, и лишь по мере того как она протекает, становится возможной нейтрализация. Обратный процесс — образование обычного нитропроизводного из аци-нитросоединения — также требует определенного времени [c.175]

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными галогенидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные у словия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами, и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в -положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нитроалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [31. [c.490]

Эта реакция, однако, не является специфической, так как амины образуются при восстановлении не только нитросоединений, но и нитрозо-, азоокси- и гидразосоединений. Для того чтобы сделать окончательный вывод о наличии в соединении нитрогруппы, нужно провести количественное определение. [c.273]

При адсорбции на обработанной водородом при 1000—1400 С ГТС (см. лекцию 1) замещенных н-алканов, содержащих полярные группы — эфирную, карбонильную, гидроксильную, амннную, нит-рильную или нитрогруппу, из хроматографических измерений получаются линейные зависимости п К и дх от числа атомов углерода в молекуле. Эти зависимости указывают на аддитивность энергии межмолекулярного взаимодействия с ГТС и на возможность определения вкладов, вносимых в эту энергию соответствующими полярными группами. Однако для нахождения соответствующих атом-атомных потенциалов удобнее воспользоваться адсорбцией квазижестких молекул, не способных к внутреннему вращению. [c.181]

Изомерные о-, м- и /г-хлоранилины значительно более слабые основания, чем анилин они отличаются друг от друга по силе основности в зависимости от положения галоида в кольце, причем наблюдается такой же поряД Зк, что и в ряду нитроанилинов, но менее резко выраженный. Так как атом хлора, как известно из данных определения дипольных моментов, является электроноакцепторным заместителем, то указанное соотношение, очевидно, обусловлено сходством индукционных эффектов атома хлора и нитрогруппы. Введение метоксильной или этоксильной группы в пара-положение оказывает незначительное противоположное влияние. Наприме]), основность /г-анизидина и /г-фенетиди-на несколько выше, чем у анилина. Как можно было ожидать, дифениламин очень слаб Ое основание, и его соли, образующиеся при взаимодействии с концеитрированнымн кислотами, легко гидролизуются. [c.236]

Нитрование нафталина следует проводить в строго определенных условиях, чтобы избежать образования динитросоединений, так как нитрогруппа, введенная в одно кольцо нафталина, оказьшает только слабое дезактивирующее влияние на его другое кольцо. Нафталин реа-тирует значительно легче, чем бензол, и лучшие результаты получаются при нитровании смесью разбавленных кислот. В методике, описанной Фирц-Давидом и Бланже (1938), 128 г мелко измельченного нафталина вносят при перемешивании в смесь из 103 г 62%-ной азотной кислоты и 300 г 80%-ной серной кислоты и нагревают реакционную смесь при 50— 60 °С в течение 7 ч. Полученный сырой продукт, который содб р-жит некоторое количество исходного нафталина и только следы динит- [c.459]

Место введения нитрогруппы в бензольное ядро. Вступление нитрогруппы в ароматическое яяро в общем согласуется с правилом замещения. Однако в определенных условиях во время нитрования ароматических соединений нитрогруппа вступает в положение, наиболее близкое к уже имеющемуся заместителю, даже в тех случаях, когда последний направляет замещение в мета- или пара-положение. Например, при нитровании нитробензола, кроме л<-динитробензола, образуется около 10% о-динитробензола. [c.209]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

При помощи сульфидов можно восстановить только одну из присутствующих нитрогрупп, и то только стоящую в определенном положении. Например, в трехзамещенных производных бензола с двумя нитрогруп-п ами в положении- 2 и 4 по отношению к третьему заместителю сульфиды восстанавливают только нитрогруппу, стоящую в положении 4, в противоположность хлористому олову, приводящему к образованию2-аминопро-изводных- . [c.498]

Фенолы и анилины нитруются очень легко более того, их используют для того, чтобы обеспечить определенную ориентацию входящей нитрогруппы. Ацетанилид при действии нитрующей смеси дает около 90% .-нитроацетанилида. Нитрование анилина в 100%-ной серной кислоте дает 64% м- и 36% п-нитроанилинов. Чистый ж-нитроанилин более удобно получать восстановлением и -ди-нит юбензола. Однако сила применяемой кислоты может оказаться полезным средством для контроля ориентации при нитровании [30]. [c.482]

ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ГРУППА, структурный фрагмент молекулы, характерный для данного класса орг. соед. и определяющий его хим. св-ва. Напр., св-ва спиртов определяются гл. обр. наличием гидроксильной группы, аминов — аминогруппы, карбоновых к-т — карбоксильной группы. В состав т. н. полифункциональных соед. входят несколько разл. Ф. г. Для качеств, и количеств, определения Ф. г. (функционального анализа) примен. обычно ИК и УФ сшектроскопию, ЯМР, а также методы, основанные на характерных хим. р-циях. См., напр., Азидная группа. Азогруппа, Нитрогруппа, Нитрильная группа. Карбонильная группа. [c.640]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

Предложены и другие методы определения, основанные на химических свойствах препарата броматометрия (бромируется ароматическое ядро), колориметрия (основана на образовании азокрасителей после восстановления нитрогруппы), аргентометрия (определение иона хлора после щелочного гидролиза). Из физико-химических методов могут быть использованы спектрофотометрия и поляриметрия. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология