Нитротолуолы, М о и изомер

Нитробензойные кислоты. — Орто- и пара-изомеры получают окислением соответствующих нитротолуолов перманганатом [c.352]

Как было указано выше, боковые цепи ароматических соединений при действии окислителей превращаются в карбоксильные группы. При наличии нескольких боковых цепей легкость окисления зависит от их взаимного расположения. Так, например, п-изомер окисляется легче л1-изомера. Окисление боковой цепи зависит также и от характера заместителей в ядре. Так, п-нитротолуол легче окисляется в п-нитробензойную кислоту, чем толуол в бензойную кислоту. [c.133]

Электрофильное замещение ароматического ядра осуществляется преимущественно в жега-положение (разд. 3.5.2, Б). Для получения орто- и лара-замещенных бензойных кислот обычно приходится пользоваться обходными путями синтеза. Например, методом прямого нитрования можно синтезировать только лг-нитробензойную кислоту, орто- и лора-изомеры получаются через соответствующие нитротолуолы. [c.149]

Нитрование толуола и разделение орто- и пара-изомеров фракционированием п-нитротолуол - п-толуидин -> М-ацетил-п-толуидин бромирование в ортоположение к ацетиламиногруппе гидролиз диазотирование дезаминирование до ж-бромтолуола получение гриньяровского соединения и действие на него СО2. [c.748]

Тщательное разделение о- и /г-изомеров довольно трудно. Лучше всего это достигается фракционной перегонкой в вакууме (первым отгоняется о-нитротолуол) с последующей кристаллизацией. Чистый о-нитротолуол (со следами ж-изомера) можно также выделить из смеси, восстанавливая ее при комнатной температуре щелочным восстановителем (например, сульфидом натрия). В этих условиях только Аг-нитротолуол восстанавливается в /г-толуидин, который легко отделить благодаря его основным свойствам. [c.216]

Толуидины. СНз—СбН4—NHa. Существуют в виде трех изомеров (стр. 385) о-толуидин — жидкость с темп. кип. 220° С л-толуидин — жидкость с темп. кип. 203° С /г-толуидин — кристаллическое вещество с темп, плавл. 43,7° С. Получаются восстановлением соответствующих нитротолуолов. [c.391]

Для уменьшения количества побочно образующихся при нитровании орго-изомеров, в качестве ацилирующего агента применяется п-толуолсульфохлорид. В случае нитрования о-толуидина на 2-амино-5-нитротолуол схема реакции выглядит следующим образом [c.94]

Объясните, почему нитрование толуола протекает с большей скоростью, чем нитрование бензола, а продукт реакции представляет собой смесь 0-, м- и п-нитротолуолов, в которой преобладают о- и п-изомеры. [c.123]

Фотоизомеризация о-нитротолуолов. 1. о-Нитротолуол. При импульсном возбуждении о-нитротолуола происходит перенос водорода от метильной группы на иитрогруппу и образуется окрашенный изомер, который быстро переходит в исходную форму [c.194]

Выход смеси изомеров нитротолуола около 37—40 г. [c.95]

Нитрование толуола азотной кислотой в уксусном ангидриде протекает в 23 раза быстрее, чем нитрование бензола. Факторы парциальной скорости (/) для кал дого положения равны 43,5 (орто-), 2,1 (мета-) и 46,9 (пара-). Рассчитайте соотношение изомеров нитротолуолов. [c.82]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Выход смесей изомеров нитротолуола—около 62—65 г (90—95% от теоретического). [c.216]

Рассмотрите влияние нитрогруппы на активность атомов водорода метильной группы в о-, ж- и п-нитротолуолах. В каком изомере эта активность должна быть наибольшей Почему Напишите реакции (в условиях щелочного катализа) а) о-нитротолуола с триметилуксусным альдегидом б) 2,4-динитротолуола с б ензаль-дегидом. Объясните роль катализатора. Почему в подобные реакции не вступает толуол [c.147]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Первым отгоняется непрореагировавший о-нитротолуол до достижения температуры кипения 6-хлор-2-нитротолуола (фракция I) после этого в интервале 2 собирают фракцию Н, содержащую главным образом изомер 6,2, а затем отбирают фракцию И1 вплоть до достижения температуры кипения 4-хлор-2-нитротолуола. Наконец, фракцию IV отгоняют почти до конца. [c.193]

Бензол энергично реагирует с этилнитратом в присутствии хлористого алюминия. При нитровании в этих же условиях толуола получается преимущественно о-нитротолуол (отношение в смеси орто-изомер пара-изомер ==5 1) [12]. [c.8]

М-, п-Нитротолуолы получаются при йитровании толуола в мягких условиях.. и-Изомер получается обычно по реакции диазотирования. В промышленности. и-нитротолуол выделяется из сырого нитротолуола, чтобы улучшить качество о- и >г-соединений. Последние следы о- и -соединений можно отделить от. -изомера реакцией с этилоксалатом и этилатом натрия. При этом. и-соединение не вступает в реакцию и его можно дыделять высокой степени чистоты при перегонке с водяным паром. [c.551]

Толуол нитруется очень легко, причем согласно правилу замещения образуется главным образом смесь о- и п-нитротолуола. Соотношение количества изомеров о- п- м- составляет 61—62% 33% 4%. [c.216]

Толуол нитруется легче, чем бензол, и потому нитрование до мононитросоединения нитрующей смесью проводят в более мягких температурных условиях—при 20—30 . Нитрование в этих условиях приводит к получению смеси изомерных о- и л-нитротолуолов (см. табл. 4) с почти количественным выходом мета-изомер получается в незначительном количестве [c.33]

Моггонитротолуол обладает значительной реакционной способностью (механизм активирования метильной группы в нитротолуолах приве1ен в работе (14 ). Пара- н орто-изомеры его взаимоаействуют даже со слабыми щелочами по уравнениям [c.84]

ТНТ получается в промышленном масштабе в три стадии, в каждой стадии в бензольное кольцо вводится по одной нитрогруппе. Приведенная схема 2 нитрования показывает, что при питровании толуола получается главным образом требуемый продукт смл л-а Тринитротолуол [22] с небольшим количеством примесей у, /3-изомеров и лишь следов -три-нитротолуола. Два остальных изомера, й и е, совсем не встречаются в заметных количествах при промышленном нитровании толуола [c.551]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

При нитровании беизойной кислоты в основном образуется метасоединение, около 18% орто-изомера и очень мало (2%) пара-соединения. Две последние кислоты получают путем окисления орто- и, соответственно, пара-нитротолуола. [c.657]

Далеко не все побочные продукты, образующиеся в процессе синтеза, находят применение. Например, о-нитротолуол, получающийся вместе с лара-изомером, используется только частично, в результате чего повышается стоимость -нитротрлуола. Это же относится к о-нитрохлорбензолу, образующемуся вместе с более важным пара-нзомером при нитровании хлорбензола. Отсутствие методов утилизации побочных продуктов нередко приводит к пересмотру схемы синтеза. [c.348]

В промышленности ароматические динитросоединения получают нитрованием углеводородов серно-азотными смесями в две стадии. Одностадийный способ получения является экономически более выгодным, однако попытки проведения одностадийного нитрования толуола до динт-ротолуола (ДНТ) в условиях второй стадии привели к перерасходу концентрированных кислот, а также снижению выхода ДНТ из-за повышения скоростей окислительных реакций. Образующиеся динитросоединения характеризуются определенным изомерным составом, который в значительно большей степени зависит от строения нитруемого соединения, чем от условий проведения реакции. Гак, в двухстадийном нитровании толуола до ДНТ образуется продукт, содержащий 80% 2.4-ДНТ и 20% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 4), в то время как о-нитротолуол (о-НТ) превращается в смесь изомеров состава -65% 2.4-ДНТ и -35% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 1.85. [c.11]

Д. М. Российский (1921) считает, что все три изомера нитротолуола превращаются в организме в нитробензойную кислоту. Наиболее совершенно, по его мнению, протекает процесс окисления пара- и метаизомеров, кото-рые выделяются с мочой большей частью в виде соответствующих нитробензойных и нитрогиппуровых кислот. О превращениях в организме аминотолуола (толуидина) существует лишь сообщение И. Д. Гадаскиной (1965) о том, что о-аминотолуол окисляется у собак в аминокрезол [c.243]

При нитрованнн технического моноинтротолуола, представляющего собой смесь трех изомеров, получается технический дн нитротолуол, состоящий из счеси шести изомеров. Состав технического динитротолуола по Де-Белю [8] (в %) [c.85]

Содержание изомеров нитротолуола в продуктах реакции нитрования толуола HNOз зависимости от температуры [c.22]

Таким образом, применение этих добавок сказывается лишь на изменении соотношений орто- и пара-изомера. Что касается м-нитротолуола, то его содержание йочти не меняется. [c.82]

Если в молекуле имеется неск. реакц. центров, анализ образующихся изомеров позволяет определить относит, реакц. способность каждого из этих центров. Напр., при нитровании толуола азотной к-той образуются о-, м- и -нитротолуолы [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология