Ацетилен, обмен

При исследовании кинетики окисления ацетилена в токе воздуха применялся метод диафрагм, состоящий в том, что реакционный сосуд разделялся диафрагмой-катализатором на две части. По обе стороны мембраны-катализатора поступал при одном и том же давлении газ того или иного состава. Вследствие того, что давление в обеих частях сосуда постоянно, обмен веществ между частями установки может совершаться только диффузией через диафрагму, С одной стороны диафрагмы подавался воздух, содержащий примесь ацетилена с исходной концентрацией С(1 0,008 ма/см -, а с обратной стороны диафрагмы подавали чистый воздух. Диффундирующий сквозь диафрагму ацетилен вымывался чистым воздухом и определялся аналитически. [c.440]

Реакционный сосуд разделен диафрагмой-катализатором на две части. По обе стороны диафрагмы-катализатора поступал при одном и том же давлении газ разного состава Так как давление в обеих частях сосуда постоянно, то обмен веществ между частицами совершался только путем диффузии через диафрагму С одной стороны диафрагмы подавали газ, содержащий в 1 см 0,008 см ацетилена, с другой стороны — чистый воздух Диффундирующий сквозь диафрагму ацетилен вымывался чистым воздухом и его определяли аналитически. Определите эффективный коэффициент диффузии О, если толщина диафрагмы б — 1,34 см, сечение ее 5 = 4,52 см , скорость потока чистого воздуха и = 10 см /с, скорость диффузии 2,6-10" см /с [c.443]

Е- или 2-олефины с довольно высокой степенью стереоселективности можно получить восстановлением ацетиленов литием в жидком аммиаке, а также алюмогидридом лития в эфире [14] или гидрированием с использованием в качестве катализатора системы палладий-углерод-сульфат бария-хинолин [15] (А-3) [16]. 2-Олефины получают также превращением ацетиленов в винилсиланы (А-4а) [17] и последующим стереоселективным обменом силильной группы на водород (А-46) [18]. [c.52]

Результаты сравнения толуола, образующегося в опытах с Н -этиленом или С -этиленом, крайне поразительны. В то время как толуол, образовавшийся в процессе метаболизма фиксированного Н -этилена, содержал 12,5% общей включившейся радиоактивности (из них 95% приходилось на метильную группу), толуол, получивший метку от С -этилена, содержал лишь 0,2% общей радиоактивности. Бензол, образовавшийся в результате метаболизма Н -и С1 -этилена, содержал примерно одинаковые количества метки — 1 и 4% соответственно. Все эти результаты наводят на мысль, что значительная часть водорода каким-то образом удаляется и включается в путь превращений, не связанных с превращениями углерода, что демонстрируется распределением метки в толуоле. Однако, как показывают опыты с меченым бензолом, часть водорода и углерода этилена претерпевает превращения по одному и тому же пути. Все это позволяет прийти к заключению, что ацетилен (который, как известно, оказывает такое же физиологическое действие, как и этилен, но при более высоких концентрациях), возможно, претерпевает обменные превращения еще быстрее и образует некоторые общие с этиленом метаболиты. [c.395]

Синтез акрилонитрила и винилацетилена. Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. Она представляет собой концентрированный (35— 40%-ный) водный раствор uj b и NH4 I с добавками Na l или КС1, подкисленный до pH 1- 1,5. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену лигандами. Считается, что синтезы с этим катализатором происходят по механизму внедрения [c.300]

На заводах синтетического каучука в сточные воды попадают полимеры, смолы, масла, ацетилен, винилацетат, ацетальдегид, акрилонит-рил, бутадиен и др. Методами биологической очистки достаточно полно могут быть окислены этиловый спирт и карбоновые кислоты, хуже — ароматические углеводороды. Весьма устойчивы к окислению диметил-и триметилформамид. В этом случае применяется комплексная очистка, включая и утилизацию, физико-химическим ( сорбция, дистилляция, ионный обмен) и биологическим методами. [c.16]

Ацетилен, HjO, СО Ацетилен, этанол,СО Реак я-Нг Циклогексан, Dj Акриловая кислота Этилакрилат ции с участием орто-пара-К о-Н, Изотопный обмен с Продукты обмена Со на силикагеле, галогениды кобальта на силикагеле, нафтенаты кобальта [13] молекулярного водорода онверсия водорода 1 Со [17, 18] молекулярным водородом Со (напыленные пленки) 0—180° С [21] [c.51]

По данным этих работ можно сделать следующие обобщения. Во всех случаях порядок реакции по водороду в начальной стадии колеблется от 1,0 до 1,5, в то время как порядок по ацетилену — нулевой или отрицательный. При использовании дейтерия всегда образуются все возможные изомеры дейтероэтилена, обмен же ацетилена полностью отсутствует или происходит в очень небольшой степени, а степень водородного обмена меняется в зависимости от металла. В начальных продуктах реакции всегда обнаруживаются этилен, этан и высшие углеводороды. Таким образом, хотя в зависимости от применяемого катализатора течение реак- [c.414]

Реакционная способность олефинов, ацетиленов и ароматических углеводородов по отношению к электрофилам основывается на их я-электронной донорной способности. Передача гетероатомами неподеленных (несвязанных) л-электронных пар является другим главным направлением в электрофильных реакциях. Несмотря на то что в учебниках часто выделяют разделы, посвященные электрофильному замещению у насыщенного атома углерода, достоверные примеры известны лишь для реакций металлоорганических соединений, и главным образом ртутьорганических. Единственными чистыми примерами электрофильного замещения в алканах являются недавно описанные водородно-дейтериевый обмен и реакции прото-литического расщепления в суперкислых средах [9]. [c.271]

Напомню, что при изучении кинетики обмена суммарное заполнение поверхности ацетиленом не уменьшается, но остается постоянным или немного возрастает вследствие дополнительной адсорбции. Поэтому кинетика обмена на однородной новерхности должна подчиняться уравнению первого порядка, т. е. скорость обмена должна быть пропорциональной количеству меченого ацетилена па поверхности. Меченый ацетилен адсорбировался при 190°, нри этом заполнение поверхности достигало 40% от монослоя. Обмен изучался нри той же температуре в интервале времени, меняющемся в 135 раз. Содержание меченого ацетилена в обменивающемся газе во всех порциях было далеко от равновесного. За 14 час. обменя-Л0С1. около 1% адсорбированного ацетилена, а скорость обмена уменьшилась в 500 раз, что свидетельствует о неоднородности активной поверхности. [c.288]

В своей первой работе Пери и Хэннан [1] отметили, что только гидроксильные группы, проявляющиеся в наиболее низкочастотной полосе 2733 см участвуют при 200° С, в реакции обмена с молекулами бутена-/, адсорбированными на дейтерированном образце окиси алюминия, откачанном при 800° С. При исследовании же обмена дейтерированной поверхности 7-А120з с водородом адсорбированных молекул СН4 [5], а также Т1-А12О3 с этиленом [12] и ацетиленом [13] было установлено, что наиболее реакционноспособными к обмену являются гидроксильные группы высокочастотной полосы поглощения 3785 см-К [c.283]

Что же касается незамещенных углеводородов, то сейчас известен только один случай легкого обмена водорода с амфотерным растворителем без катализатора — имеется в виду флуораден, один из самых кислых углеводородов (стр. 114). Углеводороды, уступающие ему по кислотности (инден, фенилацетилен, ацетилен), обменивают свои наиболее подвижные атомы водорода с тяжелой водой или спиртом только при 11а-тализе щелочью. Кислоты не катализируют обменную реакцию. [c.129]

N раствор едкого натра вызывает обмен водорода в ацетилене ун е при 0° [95]. При встряхивании индена с тяжелой водой при 100° через 5 час. обмен практически отсутствует, С 1 раствором щелочи в воде обмениваются два атома водорода метиленовой группы. При повышении концентрации щелочи до 3 УУ время обмена двух атомов водорода сокращается до часа [96]. Во флуорене при действии дейтероалкоголя в точение 672 час. при 110° обмен отсутствовал, в присутствии 0,02 N щелочи обменивалось около двух атомов водорода [91], а в присутствии 0,1 ТУ раствора щелочи в тяжелой воде при 110° через 45 час. обменялось более четырех атомов водорода [96а, стр. 8С1. [c.129]

Недавно была количественно измерена скорость обмена водорода в ацетилене и в метиновой группе фенилацетилена при разных pH водного раствора. При рН<10 скорость обменной реакции не зависит от быстроты перемешивания раствора. Катализатором является щелочь, об этом свидетельствует увеличение константы скорости обмена водорода в фенилаце-тилене с увеличением pH [c.130]

Атомы водорода в ацетилене настолько подвижны, что они замещаются на металл и обмениваются на дейтерий в водных растворах щелочи. Изотопный обмен водорода в этилене при катализе амидом калия в жидком аммиаке происходит легче, чем в насыщенных углеводородах, но все же медленно [107]. Таким образом, подвижность атома водорода СН-связи алифатического углеводорода очень сильно изменяется в зависимости от того, находится ли атом углерода при тройной, двойно или одинарной связи, т. е. очень важную роль играет тип гибридизации валентности углерода [139], от которой зависит степень электроположительпости соединенного с ним водорода наиболее электроположительным является водород в соединениях ацетиленового ряда. [c.142]

Если обратиться к углеводородам, то сравнительно легко происходит обмен водорода в ацетилене с водной щелочью. Это является следствием полярности СН-связи, обязанной sp-гибрид1гзации связи между атомами углерода. В этиленовых, ароматических и тем более в насыщенных углеводородах отсутствует обмен водорода с тяжелой водой даже при катализе основаниями и кислотами. Однако изотопный обмен водорода [c.379]

Было найдено, что в отсутствие адсорбированного водорода на поверхности катализатора эта реакция обмена протекает воспроизводимо и без образования продуктов полимеризации. На основании этого был сделан вывод, что обмен осуществляется непосредственно благодаря полярной природе связей СН и СВ в ацетиленах. Полимеризация протекала в присутствии водорода, и этот факт исключает любо11 механизм, в котором участвуют атомы водорода или дейтерия, т. е. механизм типа выдвинутого для объяснения обмена этилена. [c.150]

Существование СН-групп, связанных с поверхностью, после адсорбции прочно связанного ацетилена вызывает сомнение с точки зрения того факта, что в спектре отсутствует полоса валентных колебаний связей С — Н. Этот вопрос уже был обсужден выше в связи с адсорбцией прочно связанного с поверхностью метилацетилена, в спектре которого отсутствовала полоса валентных колебаний связи =СН. Однако трудно объяснить существование атомов водорода, образовавшихся при обмене между СзВг и свободными поверхностными ОН-группамп, если они в хемосорбированном ацетилене не расположены вблизи поверхности, как это показано в последнем уравнении. [c.193]

При взаимодействии натриевых производных ениновых углеводородов с серой и иодистым метилом [561] происходит обмен ацетиленового атома водорода на тиоалкильную группу, подобно тому, как это происходит в ряду ацетиленов и диацетиленов (метод Аренса [472, 560]). Реакция проходит в жидком аммиаке и приводит к хорошему выходу тиоэфиров XLII [c.281]

Магнийорганические соединения вступают с ацетиленом и его монозамещенными гомологами в обменную реакцию и дают магний-галогенопроизводные ацетилена (Ж. Иоцич) [c.82]

Таким же путем могут быть получены аналогичные соединения других элементов. Все они очень реакционноспособны и легко могут либо распадаться вновь на ацетилен и хлорид металла, либо вступать в обменные реакции. Так протекает, например, образование хлористого винила из ацетилена и хлористого водорода в присутствии Hg lo или СигСЬ сначала образуется хлорвинилмеркури-хлорид, который затем реагирует с хлористым водородом [c.412]

В последнее время наметились пути синтеза растворимых поли-ариленполиинов. В качестве мономеров используют многоядерные ароматические диэтинильные соединения, препятствующие плотной упаковке макромолекул и, следовательно, ослабляющие межмолекулярное обменное взаимодействие и образование комплексов с переносом заряда. Так, при совместной поликонденсации 9,10-ди-этинил-9,10-диоксн-9,10-дигидроантрацена с ацетиленом был получен растворимый сополимер [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология