Активность резинатов

Фаза ионита (фаза переменного состава) в известной мере аналогична концентрированному раствору. Поэтому равенство коэффициентов активности резинатов единице здесь невозможно. Однако эта фаза обладает и своеобразием, отличающим ее от раствора положение противоионов и в целом резинатов фиксировано в пространстве и ограничено в отношении подвижности. Это позволило для определенных ионитов ввести представление о постоянстве влияния микроокружения на состояние противоиона и резината независимо от соседних противоионов и соответствующих резинатов. [c.84]

X рассчитать коэффициенты активности резинатов [c.94]

I ц — активность резината IR j, как единого компонента системы [c.7]

Коэффициенты активности резината определяются уравне- [c.53]

Выражая в уравнении (IV. 30) активности резинатов в фазе ионита через концентрацию и коэффициенты активности компонентов— резинатов, как единого целого, а активности электролитов во внешнем растворе через концентрации отдельных ионов и средние ионные коэффициенты активности, получаем уравнение [c.80]

Если же выразить и активности резинатов через концентрации отдельных ионов и средние ионные коэффициенты активности, то (IV. 30) принимает вид [c.80]

Таким образом, избирательность ионита к иону В по сравнению с ионом А в той мере, в какой она выражается соответствующими коэффициентами равновесия, определяется в совокупности константой обмена и коэффициентами активности резинатов в ионите и электролитов во внешнем растворе. [c.94]

Решая систему из этих двух уравнений, находим дифференциальные уравнения, выражающие активности резинатов через активности компонентов равновесной с ионитом фазы раствора [c.130]

Подстановка уравнения (V. 14) в уравнение (V. 13) с учетом (V. 5) приводит к выражениям, определяющим активности резинатов через активности компонентов внешнего раствора [c.131]

Отсюда следуют выражения для коэффициентов активности резинатов [c.132]

Отметим, что более общая задача, учитывающая и наличие в ионите необменно поглощенных электролитов, решена этими авторами неверно, вследствие отсутствия в записи уравнения Гиббса — Дюгема члена, соответствующего иону К. К счастью, это не привело к ошибке в конечном результате для более простой задачи (если под записанными авторами коэффициентами активности отдельных ионов понимать коэффициенты активности резинатов). [c.139]

У.2. СПОСОБ РАСЧЕТА АКТИВНОСТЕЙ РЕЗИНАТОВ В СМЕШАННОЙ А, В-ФОРМЕ ИОНИТА, [c.141]

Таким образом, с помощью уравнений (V.37), (V. 17) и (V. 18), данных по изотермам адсорбции паров воды смешанными А, В-формами ионита, и данных по ионообменному равновесию в разбавленных растворах можно рассчитать активности, а следовательно, и коэффициенты активности резинатов АКг и ВКг в лю- [c.143]

Заметим, что принцип предложенного здесь метода близок к предложенному в работе [203] принципу расчета коэффициентов активности резинатов в сухом ионите. Сравнение коэффициентов [c.143]

Из уравнения ( .48) для шкалы молярных долей получаем следующее уравнение для отношения рациональных коэффициентов активности резинатов при различных йз [c.146]

Примечание. Активность выражается продолжительностью высыхания смеси 90% (масс.) сырого льняного масла и 10% (масс.) испытуемого сиккатива при температуре 18—20 °С. Активность резината марганца проверяют в смеси с лаком ФЛ-560. [c.492]

Подставляя в это уравнение активност резинатов ионов ж, [c.6]

Вывод уравнений для определения активностей резинатов и [c.16]

Получены выражения, позволяющие рассчитать константы обмена, активности и коэффициенты активности резинатов в (разе ионита для самого общего случая сверхэквивалентного многоионного обмена с участием многих противоионов и коионов по активностям электролитов во внешнем растворе. Эти выражения являются обобщением ранее известных уравнений. [c.226]

Значение К может быть использовано для расчета термодинамических функций процесса. Этот подход не обладает предсказательной силой, однако дает логически оправданный способ обработки экспериментальных данных. В литературе этот подход иногда называют абстрактным термодинамическим рассмотрением , имея под этим в виду, что он свободен от каких бы то ни было предположений. На самом же деле в этом подходе есть ограничения. Часть этих ограничений имеет принципиальный характер. Применимость закона действующих масс к ионному обмену в форме уравнения (2) всегда постулируется, но не доказывается термодинамически. Активности (а) компонентов в фазе ионита неизвестны, а известны лишь их концентрации (с). Экспериментальных методов определения коэффициентов активности резинатов нет. Из многочисленных экспериментальных работ известно, что концентрационные К) или кажущиеся К) константы равновесия [9, 10] [c.112]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ РЕЗИНАТОВ И УРАВНЕНИЕ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ [c.120]

Уравнение для расчета свободной энергии без использования коэффициентов активности резинатов фх и фа может быть получено при использовании метода, описанного в работах [1, 2]. [c.120]

В уравнении (39) коэффициенты активности резинатов ф были выбраны равными единице при = с г, следовательно, 1 = только при Сцг =1. Поскольку через с обозначена произвольно выбираемая концентрация, удовлетворяюш ая уравнению (25), величина АСс = —ВТ 1н должна зависеть от выбора концентрационной шкалы и уже по этой причине является плохой характеристикой ионообменного процесса. Стандартные состояния электролитов в растворе выбираются, как обычно [16, 17]. [c.121]

Таким образом, реальная задача изучения обмена двух катио-][ов, входящих в состав сильных оснований, на карбоксильных катионитах может рассматриваться как анализ двух противоионов по уравнению (3. 27). Особенность этой трехкомпонентной системы состоит в том, что, как уже отмечалось, желательно свести ее к двухкомпонентной с минимальным учетом третьего компонента — водорода. Для этой цели процесс проводится при постоянном значении pH раствора. Однако, как мы видим из уравнений (3. 24) и (3. 26), степень ионизации, т. е. количество сорбированных ионов, в двухкомнонентных системах (Н—К и Н—Ка) зависит от концентрации катионов во внешнем растворе и коэффициентов активности резинатов — их взаимодействия, по крайней мере, с микроокружением. Следовательно, уровень обменной емкости, на котором разыгрывается ионный обмен К —Ка, в принципе является переменной величиной. Однако, как будет показано далее, для некоторых важнейших в практическом отношении ионов органических веществ фон постоянства обменной емкости (постоянства числа обменных групп карбоксильных катионитов, занятых водородом) может быть принят за относительно постоянную величину при заданной величине pH. [c.87]

Реальные ионообменные системы, будучи неоднородными по отношению к фазе ионита, должны изучаться с учетом коэффициентов активности резинатов. Однако в отдельных случаях удается создать и исследовать иониты, которые по отношению к определенным типам противоионов могут проявлять свойства идеальной фазы с постоянными коэффициентами активности или, иными словами, с постоянством коэффициента избирательности при изменении мольной доли противоионов в ионите, находящемся в контакте с раствором электролита низкой концентрации. К таким ионитам, как уже отмечалось, относятся низкоемкостные иониты с далеко расположенными ионогенными группами, а также [c.90]

Один из способов преодоления трудностей в количественном изучении ионообменной сорбции аминокислот состоит во введении диссоциационных представлений, нанример в предположении о сорбции наряду с катионами аминокислот их диполярных ионов, что, естественно, должно зависеть от pH и не только внешнего раствора, но и гелевой фазы ионйта. Второй вариант подхода заключается в использовании иредставления об изменчивости коэффициента активности резинатов нри изменении pH внешнего (и внутреннего) раствора, причем эти изменения могут быть существенными. Наиболее обоснованно количественное исследование ионообменной сорбции аминокислот, проведенное в двух областях pH — нри pH р-й я,, т. е. когда моноаминомонокарбо-новые аминокислоты находятся в растворе в виде катионов, а также при рН р/, т. е. для сорбции диполярных ионов, несущих равное количество положительных и отрицательных зарядов, ионитами. [c.138]

Подстановка определенных таким образом значений активностей резинатов для любых двух ионов I и К, выбранных среди т противоионов, в уравнение закона действующих масс для парного обмена иона I на ион К приводит к следующему уравненик для константы парного обмена [c.136]

Дадим краткий обзор предыдущих работ по теории расчета констант обмена и коэффициентов активности резинатов (в этих работах использовалась переменная а,в). Результаты первого этапа развития этих работ, основанные на рассмотрении фазы ионита, как двухкомпонентной системы, состоящей только из резинатов, в достаточно полной форме изложены в литературе [90, 92, 122,199,205,206]. [c.138]

Заметим, что в большинстве работ по расчетам стандартных свободных энергий обмена и коэффициентов активности резинатов использовали уравнения Гейнса и Томаса. Рассчитанные таким образом константы обмена определены относительно скользящих стандартных состояний и могут сравниваться друг с другом без пересчета лишь с точностью до некоторых поправочных коэффициентов. [c.139]

Обмен ионов с учетом содержания в ионите растворителя и необменно поглощенных электролитов рассмотрен также Дикелем [91] в рамках осмотической теории. Учет роли растворителя осуществлен им вполне корректно, тогда как учет содержания необменно поглощенных электролитов основан не на уравнении вида (IV. 30), а на уравнении вида (IV. 34), включающем в произведение активностей дополнительные члены, относящиеся к иону X. В результате полученные - им уравнения определяют коэффициенты активности некоторых сложных комплексов /а, к, х и /в, к, х, а не коэффициенты активности резинатов. [c.140]

Можно убедиться, что при таком подходе рассчитанные вышеописанным методом коэффициенты активности резинатов отличаются от единицы и изменяются при изменении степени заполнения ионита даже в случае идеального полифункционального ионита (в последнем случае возможно только монотонное изменение). Таким образом, при подобном рассмотрении полифункциональность ионита формально является одной из причин его неидеальности, с которой мы не встречаемся в случае обычных растворов. Как и в случае ассоциированных растворов [3], это является следствием нашего незнания конкретного молекулярного состава раствора и неполной адэкватности способа выбора компонентов системы истинному составу раствора. Получаемые таким образом коэффициенты активности учитывают полифункциональность ионита как одну из причин его неидеальности. [c.141]

Подобные уравнения непосредственно выражают активности резинатов в фазе ионита через состав фазы ионита и активности подвижных компонентов во внешнем растворе. Штехтируя (I) между некоторыми двумя произвольными состояниями системы (Л) и ( ), получаем следущее уравнение [c.5]

Если (<3 ) - TO состояние, в котором нас интересует активность резината, а состояние (/f) - отсчетное (referen e ), в котором коэффициент активности резината равен единице, либо стандартное (standard), в котором равна единице активность последнего, то это уравнение вполне определяет искомую активность езината. В случае, если состояние (Д) отсчетное, то а . (Л) = , а если [c.6]

Выражая активности подвижных компонентов во внешнем растворе в уравнении (I) через каасущиеся константы распределения, определяемые (5), и учитывая соотношение (6), после простых, но громоздких преобразований получаем искомое дифференциальное уравнение, вы-ражавдее активность резината через кажущиеся константы [c.8]

Непосредственно интегрируя уравнение (7). а затем преобразуя полученное выражение путем интегрирования по частям, получаем формулу, определяющую активность резината иона 8 [c.8]

Для далънеййего термодинамического рассмотрения привлекаем модалъ набухающего ионита, в которой учитывается сорбция растворителя и аниона нз раствора. Определяем стандартное состояние противоионов в ионите так, что коэффициенты активности резинатов принимают значение, равное единице, когда ионит в моноионной форме находится в равновесии с бесконечно разбавленным раствором соответствующего электролита. Вычисление термодинамических констант обмена и коэф циентов активности резинатов по уравнениям типа Гейнса и Томаса /2У (интегрирование при постоянной общей моляльности иошста) дает возможность оценить по отдельности влия- [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология