Потенциал стандартного состояний

По аналогии со стандартным состоянием газообразных веществ введем понятие стандартного состояния компонентов раствора. В соответствии с уравнением (11.25) химический потенциал компонента раствора равен химическому потенциалу этого вещества в чистом виде (л,- = 1, ц/ = о) при условии, что Yi = 1- Это условие [c.34]

Химический потенциал стандартного состояния определяется используемой шкалой концентраций. [c.201]

Из этого уравнения следует, что диф( )еренциальное изменение энергии Гиббса при адсорбции равно изменению химического потенциала адсорбата ири переходе I моль его из стандартного состояния (жидкость, насыщенный иар) на поверхиость адсорбента. Величина, равная дифференциальному изменению энергии Гиббса ири адсорбции, взятая с обратным знаком, называется дифференциальной работой адсорбции или адсорбционным потенциалом [c.42]

Давление пара брома над чистым бромом при 298 К составляет 28371,00 Па, а давление пара брома в 0,1 m водном растворе — 1,7 X X 10 Па. Определите химический потенциал брома при 298 К. За стандартное состояние примите состояние чистого брома. [c.179]

В растворах твердых веществ в жидкостях для растворителя целесообразно сохранить в качестве стандартного состояние чистого вещества. Однако для растворенного вещества такой выбор стандартного состояния неудобен, так как твердые вещества ограниченно растворимы и при раствор не существует. Так же неудобно принимать состояние бесконечно разбавленного раствора в качестве стандартного. В таком растворе 72- , но так как Л 2 0, то химический потенциал обращается в отрицательную бесконечность и становится неопределимым. [c.35]

Пусть ц — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал) — парциальная молярная свободная энергия в стандартном состоянии (а =-- 1) а — активность т — моляльность у — коэффициент активности. [c.395]

Активность, Итак, для идеального газа г отклонение химического потенциала газа I от химического потенциала стандартного состояния выражается функцией [c.42]

Как следует из равенства (1,43), константа равновесия зависит от температуры и изменения изобарного термодинамического потенциала, который, в свою очередь, зависит от температуры, условий стандартного состояния каждого вещества и от вида стехио-метрического уравнения реакции. Уравнение (1,42) можно представить в виде [c.20]

Как показывает уравнение (130.2), коэффициент активности характеризует работу или изменение химического потенциала при переходе компонента из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. В симметричной системе в стандартном состоянии компонент находится в чистом виде, поэтому Хд,, = 1 и = 1. Из (130.3) следует, что в стандартном состоянии коэффициент активности равен единице [c.366]

Гомогенные реакции в жидкой фазе описываются в основном теми же методами, что и гомогенные реакции в газовой фазе. Здесь также приходят к ЗДМ и к уравнениям зависимости констант равновесия от температуры и давления. Поэтому можно ограничиться более кратким рассмотрением. Существенное отличие от реакций в газовой фазе состоит в выборе переменных концентрации и стандартного состояния. Для теоретического рассмотрения здесь целесообразно выбрать мольные доли. Поэтому для химического потенциала компонента пишем [c.170]

Вычисление химического потенциала чистого вещества в стандартном состоянии, или ц°(7 ). [c.56]

В табл. 21 и 22 приводятся рабочие формулы для вычисления энтропии 5о и потенциала Ф° для стандартного состояния (/°= Р° — = 1 атм = 1,013 10 Па) одпоатомного, двухатомного и многоатомного газов с линейными и нелинейными молекулами. [c.316]

К сожалению, этот вывод нуждается в дополнительном обосновании. По определению, химический потенциал рассчитывается как частная производная энергии Гиббса по количеству /-го компонента при постоянных значениях остальных параметров, в частности давления. При этом давление должно оставаться неизменным как для реакционной системы, так и для стандартного состояния. Это требование накладывает определенные ограничения на процедуру переноса вещества из стандартного состояния в систему. [c.57]

Индекс при х](Т,Р) введен в (4.27) для того, чтобы отличать химический потенциал в данном стандартном состоянии, завися- [c.63]

Перейдем к рассмотрению следующего этапа вычисления химического потенциала газа, связанного с переходом системы из стандартного состояния при стандартных условиях (состояние, изображаемое точкой 1 на рис. 6 2) в стандартное состояние при температуре Т, отличной от Гд (состояние, изображаемое точкой 2 на рис. 6.2). Как и ранее, рассмотрим суммарное изменение Л<7°(7), равное [c.97]

В первом подходе, применяемом обычно к чистым (индивидуальным) веществам, стандартное состояние выбирается при температуре Ти стандартном давлении Р . Химический потенциал вещества конденсированного тела запишем так [c.131]

Стандартные потенциалы ряда редокс-систем, расположенные в порядке увеличения потенциала, приведены в табл. В. 14. Потенциалы определены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принято считать равным нулю. Следовательно, стандартный потенциал системы Ре/Ре + (еР = —0,44 В) равен э.д. с. гальванического элемента, составленного из водородного электрода и полуэлемента Ре/Ре2 в стандартном состоянии. Знак — означает, что железный электрод является отрицательным полюсом рассмотренного элемента. Положение металлов в табл. В.14 соответствует их способности переходить в раствор в виде гидратированных ионов. В стандартном потенциале отражается не только энергия решетки металла и энергия ионизации атома металла, но-также и энтальпия и энтропия гидратации ионов. Гидратацией ионов объясняется, в частности, высокое отрицательное значение стандартного потенциала лития. [c.413]

Аналогично выбирается стандартное состояние и для остальных термодинамических функций (потенциалов). Значения получаемых таким образом термических констант табулируются для температуры 25 С (298,16 °К). Табулированные значения получили название стандартных значений соответствующих термодинамических функций (энтальпии, изобарного потенциала, энтропии и т. д.), справа в верхнем углу у этих символов ставится индекс . Например АЯ , AZ°, S° и т. д. [c.232]

Величина выраженная через равновесные парциальные давления в идеальной газовой смеси, есть функция только температуры и не зависит от суммарного давления и парциальных давлений веществ в исходной смеси, т. е. от относительных исходных количеств веществ. Отметим, что величина Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления. Очевидно, поскольку значение константы равновесия реакции не является произвольным, выбор стандартного состояния для нуля химического потенциала зависит от природы реагирующих веществ в том случае, когда имеется возможность химического взаимодействия между составляющими смеси. В силу этого соображения приведенный выше вывод не выдерживает критики, и поэтому представляет определенный интерес другой вывод закона действия масс, который не требует привлечения стандартных состояний. [c.241]

Активность. Зависимость х от концентрации обычно выражается как д, = [Хо + РТ1па, где — химический потенциал стандартного состояния, а величина а называется активностью. Для растворов активность выражается обычно как произведение коэффициента активности у и моляльности т. Очевидно, что в стандартном состоянии [X = Хо, так что а = 1. В бесконечно разбавленном растворе т и а становятся равными, т. е. у будет равен 1. Но такое состояние не может быть стандартным, так как а равно нулю. Поэтому стандартным состоянием является гипотетический идеальный раствор, в котором при т = 1 коэффициент 7=1, так что а = 1. Активность — безразмерная величина, но коэффициент активности имеет размерность и измеряется в единицах обратной концентрации. [c.13]

Строго роворя, химический потенциал твердого вещества в стандартном состоянии [IK (Т, р) зависит от давления, поэтому и lnf(T, р) в уравнении (VIII, 43) есть функция давления. Однако для не слишком высоких давлений этой зависимостью можно пренебречь. [c.293]

Для расчета других термодинамических свойств адсорбционных систем достаточно знать изменения химического потенциала адсорбата при его переходе из стандартного состояния в газе (р°=1 атм) на поверхность при величине поверхностной концентрации а. Из уравнений (XVIII, 40) и (XVIII, 33) следует, что [c.511]

Величины активности отдельных видов ионов невозможно определить термодинамическими методами (см. гл. XVI, 4, стр. 398). Это же следует сказать о скачке потенциала на отдельном электроде. Фактически измерения э.д.с. проводятся для сочетания по меньшей мере двух электродов, обратимых относительного того или другого иона, условием для стандартных состояний которых считается а+=1 или а =1. Поэтому действительное стандартное состояние для э.д.с. элементов определяется равенством единице средней ионной активности того или иного диссоциирующего соединения. [c.542]

Здесь — химический потенциал иона is растиорс п стандартном состоянии эта величина прн заданно температуре постоянна. Таким образом [c.545]

Напомним, что активности компонента в двух фазах прп рацповесии равны, если стандартное состояние для обеих фаз выбрано одинаково Активность индивидуального твердого вещсстна, как и ею химический потенциал, постоянны при постоянных давлении и температуре. [c.589]

Потенциал образования можно определять для любых состояний веществ и при любых условиях их существования. В качестве стандартных применяются условия, указанные выше. Простые вещества берутся в стандартном состоянии в форме, наиболее устойчивой для данного элемента в этих условиях. Потенциал образования, относящийся к этим условиям и к температуре 25,0° С, будем обозначать i Goop.m и относить к одному молю соединения. Значения jos разных веществ даны в Приложениях 1П [c.284]

Химический потенциал, так же как и другие термодинамические свойства растворенного электролита в стандартном состоянии, можно представить в видё суммы термодинамических свойств отдельных ионов, находящихся в стандартном состоянии, с учетом стехиометрических коэффициентов при диссоциации электролита. В соответствии с этим парциальный молярный изобарный потенциал электролита МрА в стандартном растворе записывается как [c.436]

Скачки потенциала между фазами не поддаются экспериментальному определению. Поскольку э. д. с. электрохимической системы может быть легко измерена, то принято электродный потенциал считать равным э. д. с. цепи, составленной из водородного (слева) и данного электрода (справа). Водородный электрод при этом взят в стандартном состоянии (ан+ = 1) парциальное давление газа равно нормальному атмосферному давлению (1,013 10 Па) и его потенциал при любой температуре условно принят нулю. Электродные потенциалы при этом выражают в условной водородной шкале. Э. д. с. правильно разомкнутой цепи M Pt, HalLjM соответствует электродному потенциалу системы L M, для которого примем обозначение фьм [c.469]

Катализатор не влияет на константу равновесия химической реакции. Для доказательства этого утверждения рассмотрим реакцию, в которой исходные вещества и продукты наз ятся в стандартном состоянии. Проведш реаШйю один без катализатора и другой раз с катализатором. Стандартное изменение изобарного потенциала в обоих случаях будет одинаковым, так как он является функцией состояния. Поэтому и константа равновесия, которая связана со стандартным изменением изобарного потенциала уравнением [c.405]

Найдем химический потенциал /-го вещества (А,), находящегося в смеси при парциальном давлении Р,. Для этого необходимо рассчитать изменение энергии Гиббса при переносе вещества из стандартного состояния с давлением = I бар в реакционную систему (второй этап расчета). С этой целью проинтефируем уравнение [c.57]