Уравнение зависимости Р от Т с четырьмя константами

Влияние температуры. С повышением температуры скорость химической реакции, как правило, возрастает. Согласно правилу Вант-Гоффа при повышении температуры процесса на 10° скорость реакции в области умеренных температур увеличивается в два—четыре раза. Аррениус показал, что зависимость константы скорости от температуры может быть выражена уравнением [c.528]

Можно ожидать, что температурная зависимость констант А ж В по форме аналогична определяемой уравнением (1У-386), в котором имеются четыре константы. Для определения последних нужно [c.268]

Все четыре пути реакции дают одну и ту же суммарную электродную реакцию (2. 240). При растворении серебра в зависимости от плотности тока наблюдается распределение концентрации, указанное либо на рис. 64, а, либо на рис. 64, б. Переход от зависимости концентрации, изображенной на рис. 64, а, к зависимости, представленной на рис. 64, б, может быть очень резким при малых величинах константы скорости в уравнении (2. 128) К = = Ag СК Ag (СК)2, однако механизм реакции не должен изменяться. [c.257]

Необходимо иметь в виду, что, как показано выше, для чистых газов имеется остаточный химический потенциал, отсутствующий в конденсированных системах. Это является определенным преимуществом такого рода систем, так как стандартный химический потенциал газовых систем по определению не зависит от давления, а стандартный химический потенциал в разбавленных растворах и чистых конденсированных фазах почти не зависит от давления. Так как константа равновесия в соответствии с уравнениями (289) — (292) определяется лишь стандартной свободной энтальпией, это означает, что константа равновесия практически не зависит от давления для всех химических реакций. Имеются лишь немногие случаи, когда необходимо учитывать ее зависимость от давления вследствие того, что> оказывается невозможным пренебречь молярным объемом конденсированной фазы (пример такого процесса приведен позднее). Выделим четыре случая [c.253]

Все четыре уравнения выражают линейную зависимость соответствующих величин. Константы 4 и В могут быть определены графически или аналитически. Результаты расчета тем точнее, чем более сходны сравниваемые вещества. [c.126]

Определение зависимости IgD от Ig [н-С НдОН]. В четыре сосуда для экстракции вносят по 10 мл водной фазы (см. п. 3), добавляют по 5 мл раствора НФМБП 0,25 0,5 0,75 1 мл н-бутилового спирта и соответственно 4,75 4,5 4,25 4,0 мл хлороформа. Строят график в координатах Ig D — Ig [н-С4НдОН1 и находят число молей спирта, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). Определив состав комплекса, подставляют полученные коэффициенты пят в уравнение (б) и вычисляют Кех. s по формуле (IV. 101). По уравнению (IV. 104) рассчитывают константу образования смешанного комплексного соединения [c.127]

Эти четыре условия определяют параметры конвективного переноса b и с, значения констант и допустимый вид зависимости d x). Исключив из первых двух условий с(х), получим следующее дифференциальное уравнение для функции Ь х) [c.86]

Оставляя в стороне вопрос о конкретных сопоставлениях, сделанных этими авторами, отметим, что весь смысл их аргументации о принципиальной схожести двух типов адсорбции сводится к тому, что адсорбция ряда газов на непористой графитированной саже и на кристаллах цеолитов типа X при малых и средних заполнениях может быть описана уравнением, представляющим собой вириальное разложение. При достаточном числе членов ряда (в цитируемой статье четыре члена), при эмпирическом подборе коэффициентов разложения и в предположении, что температурная зависимость каждого из этих коэффициентов требует двух эмпирических констант, авторы, конечно, вполне удовлетворительно описывают адсорбцию на обоих типах адсорбентов. [c.234]

Следовательно, уравнение энергетического соответствия неоднозначно определяет степень пригодности веществ как катализаторов для исследуемого процесса. Оно может быть справедливым только в рамках некоторого ограниченного круга веществ, скорость взаимодействия которых с реагентами может быть описана уравнением Бренстеда с примерно одинаковыми значениями констант д ) . и. Такой круг катализаторов будем называть однотипными. Так, например, для реакций окисления водорода кислородом однотипными катализаторами являются, по-видимому, окислы металлов. Об этом можно судить по тому, что логарифм константы скорости реакций на этих катализаторах линейно связан с теплотой связи кислорода с поверхностью этих окислов. График зависимости гпк от представляет так называемую вулканообразную кривую, на вершине которой, соответствующей соотношению > расположен самый активный из окислов Со О (рис.1). Для данной реакции переходные металлы также являются однотипными катализаторами. Они располагаются на аналогичной кривой, но последняя лежит значительно выше первой. Наиболее активный из металлов - платина - также удовлетворяет условию = у Но, обладая равным значением с наиболее активным окислом (СОдО ), платина по величине удельной активности превышает последний на четыре - пять порядков. [c.11]

Как уже отмечалось, цианид калия не является пригодным реактивом для объемных определений. Хорошо известное титрование цианидов ионом серебра по Либиху и Дениже возможно только вследствие малого координационного числа серебра (2) и вследствие относительно высокой константы образования комплекса Ag(GN) . Для случая титрования иона кадмия цианидом калия следовало бы принять в соображение, что в процессе титрования получается ряд комплексов d( N)+.. . d( N) ", последовательные константы образования которых не слишком отличаются одна от другой. Зависимость p d от числа эквивалентов, введенных в раствор ионов цианида, может быть рассчитана из уравнений (1,4) и (1,5), выведенных в первой главе (см. рис. 2). Как видно из этого рисунка, точка эквивалентности, которая соответствует четырем эквивалентам прибавленного комплексообразующего реактива, величина p d характеризуется только относительно медленным подъемом (см. стр. 27). [c.281]

На участке, где кривая имеет плавный характер, константу дисперсии Лс можно найти из угла наклона прямой на графике зависимости Х а] от [а]. На основании теории вращения плоскости поляризации можно показать, что в каждой молекуле, способной вращать плоскость поляризации, возможны по крайней мере два оптически активных перехода. Поэтому величина %с должна быть взвещенной средней из значений, относящихся к двум или более длинам волн. По мере приближения к полосе поглощения характер вращательной дисперсии становится все более сложным, и для описания кривой дисперсии приходится пользоваться уравнением Друде, содержащим в правой части не один, а два члена и даже более и по меньщей мере четыре параметра, которые могут быть подобраны эмпирически [c.17]

Из шести мыслимых неискаженных конформаций предпочтительными являются две, приведенные на рис. 10. Четыре других, получаемые из представленных поворотом вокруг С—С-связи на 120°, маловероятны из-за стерических препятствий. В пользу этого выбора свидетельствует равенство между разностями химических сдвигов протонов Нл и Нв рассматриваемых изомеров (табл. 13), ибо в других конформациях этих диастереомеров такое равенство невозможно из-за различного окружения протонов Нл и Нв- Данные по спин-спиновому взаимодействию протонов эритро- и трео-изомеров согласуются с зависимостью константы связи вицинальных протонов от величины двугранного угла ф между ними [77]. Несколько меньшие значения этой константы по сравнению с полученными из уравнения Карплуса для этана объясняются тем, что вицинальное взаимодействие зависит как от электроотрицательности заместителей, так и от величин тетраэдрических углов, образуемых связями углерод—углерод и углерод—водород. Это приводит к тому, что с ростом электроотрицательности заместителей и увеличением этих углов константа спин-спинового взаимодействия вицинальных протонов уменьшается [85]. Рассматриваемые изомеры являются хорошей иллюстрацией этой закономерности. [c.25]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые технологические схемы процессов растворения и выщелачивания и составлены типичные математические модели этих процессов. Говоря об этих моделях, мы отмечали, что входящие в них величины естественным образом разделяются на четыре группы 1) кинетические характеристики процесса 2) физико-химические константы 3) независимые технологические параметры, значения которых задаются на основании определенных соображений 4) зависимые технологические параметры, значения которых определяются путем решения системы уравнений, составляющих математическую модель. Воздействовать на результаты процесса можно лишь с помощью параметров третьей группы. Следовательно, именно эти параметры должны быть объектом оптимизации. Таким образом, оптимизация есть поиск такого-сочетания независимых технологических параметров, которое обеспечивает максимальный технико-экономический эффект от реализации процесса. [c.215]

При сополимеризации двух различных мономеров и Мо образуется два вида растущих цепей в зависимости от того, возникает ли активный центр в молекуле одного или другого мономера этот активный центр может продолжить цепь в результате присоединения молекулы М или М.,. Исходя из предположения, что реакционная способность зависит только от активности концевой группы и не зависит от величины и состава образовавшейся цепи, для двух мономеров, участвующих в реакции сополимеризации, оказываются возлюжными четыре реакции роста цепи с соответствующими константами скорости. В приводимых ниже уравнениях индекс 1 относится к активному центру на конце цепи, индекс 2 — к молекуле мономера. [c.75]

Все четыре уравнения выражают линейную зависимость соответствующих величин. Константы А тл. В могут быть определены гра- [c.135]

Образцы для исследования приготовляли путем смешения пятиокиси ванадия, сульфатов калия или натрия и двуокиси кремния. Из смеси изготовляли таблетки диаметром 8,5 мм и высотой 4 мм, которые для определения активности разрезали на четыре части. Испытание каталитической активности проводили в стандартной изотермической установке, описанной на стр. 88, в температурном интервале 400- 520°. Концентрация двуокиси серы в газовой смеси составляла 5%, а кислорода 20%. Константы скорости реакции рассчитывали по уравнению (II, 20). Хотя зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ при окислении двуокиси серы на ванадиевых катализаторах не подчиняется этому уравнению (см. стр. 145), тем не менее оно правильно передает изменение степени превращения в зависимости от времени соприкосновения газовой смеси с катализатором при постоянном начальном составе газовой смеси и, следовательно, пригодно для сравнительной оценки различных катализаторов. [c.196]

Температура изменяет константу скорости реакции к и коэффициент массообмена Р3, который пропорционален коэффициенту диффузии В. Нафев на 10 фадусов увеличивает скорость реакции в два - четыре раза, а диффузию - на 2-3%. Поэтому принимают, что к зависит от температуры, а Р3 - нет О влиянии температуры на скорость превращения рассматриваемой гетерогенной реакции можно судить по зависимости К (Т) [см. уравнение (4.13)]. Представим ее в аррениу-совских координатах - /Т (сплошная линия на рис. 4.17, а). [c.115]

В качестве примера для сравнения функциональных зависимостей на рис. 1-11 приводятся экспериментальные данные по дисперсному составу порошка щавелевокислого никеля, полученного при сушке распылением с применением пневматических форсунок. Как видно из рисунка, для принятых уравнений кривой распределения опытные точки во всех четырех случаях достаточно хорошо ложатся на прямую линию. Из построения прямой в соответствующих координатах были определены константы каждого уравнения и рассчитан средний объемно-поверхностный диаметр частиц (в мк). Средний диаметр частиц, рассчитанный по четырем методам, колебался от 20,9 до 27 мк. [c.35]

Если можно принять 0( = onst, то константу равновесия ведущего компонента при температуре насыщения находят непосредственно из уравнений (1,20) и (1,21). Если же изменение относительной летучести компонента i iB зависимости от температуры существенно, то необходимо сначала задаться 31начением температуры, определить при этой температуре величину относительной летучести и далее по уравнениям (1,20) или (1,21) найти kb и Т. Если принятое и полученное значения Т не совпадают, расчет повторяют. Для достижения удовлетворительной точности обычно достаточно выполнить три-четыре приближения. [c.30]

Молекулы многих белков состоят из субъединиц и имеют несколько центров связывания лигандов. В ряде случаев кривые связывания лигандов не следуют уравнению Михаэлиса — Ментен (глава 6, разд. Г), а имеют сигмоидный характер. Кривая такого рода представлена на рис. 8.1 она отражает зависимость степени насыщения гемоглобина кислородом от давления кислорода. Здесь же для сравнения приведена гипербола, описываемая уравнением типа уравнения Михаэлиса — Ментен, которая отражает связывание кислорода миоглобином. Сигмоидные кривые характерны для случая кооперативного связывания лигандов белками, имеющими несколько центров связывания в белковом олигомере. Так, например, молекула гемоглобина состоит из четырех полипептидных цепей, каждая из которых сходна с единственной полипептидной цепью миоглобина. Кривую связывания кислорода гемоглобином можно описать уравнением, содержащим четыре константы последовательного связывания (уравнение Эдера [1]). Удивительная особенность процесса кооперативного связывания состоит в том, что сродство гемоглобина к четвертой присоединяемой молекуле кислорода в несколько сот (до тысячи) раз превышает сродство к первой молекуле. Это увеличение сродства нельзя объяснить, исходя из наличия четырех невзаимодействующих центров, обладающих просто разным сродством к кислороду. В этом случае центры с высоким сродством к кислороду заполнялись бы первыми и молеку 1а с частично заполненными центрами связывания обладала бы м ньшим сродством, чем дезоксигемоглобин. Увеличение сродства по мере насыщения гемоглобина кислородом является результатом взаимодействия связывающих центров, приводящим к тому, что связывание молекулы кислорода с одним центром вызывает увеличение сродства другого. [c.252]

Подставив выражение (1) в дифференциальные уравнения скоростей расходования и образования основных наблюдаемых продуктов исследуемой реакции, получаем математическую модель процесса, учитывающую концентрацию растворенного кислорода [Ог]. Известно, что концентрация растворенного в данной реакционной смеси (ИМА-Ьэтилацетат) кислорода при 293 К и атмосферном давлении чистого кислорода составляет 2,5 10" моль/л [5, 6]. Принимаем, что в изучаемом интервале давлений 5... 25-10 Па [О2] пропорциональна парциальному давлению кислорода в воздухе. Для проверки данной математической модели были поставлены кинетические опыты по окислению ИМА в этилацетате воздухом под давлением в интервале 5... 25 10 Па (рис.,2). При обработке этих экспериментальных данных на ЭВМ по кинетической схеме средняя относительная ошибка повеем четырем концентрационным кривым составила 11,6% (рис. 2). Итак, модифицированная кинетическая схема с достаточно высокой точностью описывает реакцию жидкофазиого окисления ИМА воздухом при различных давлениях, протекающую в металлическом реакторе. Для проектирования промышленного реакционного аппарата необходимы значения констант скоростей отдельных стадий в некотором температурном интервале. Основой для расчета кинетических параметров элементарных стадий процесса окисления ИМА послужили кинетические опыты, проведенные при температурах -от 278 до 298 К. Следует отметить, что при расчете были использованы данные о растворимости кислорода в реакционной смеси в зависимости от температуры, приведенные в работе [6]. В результате решения об- [c.21]

Белл и сотрудники [9] провели обширное сопоставление данных с уравнением Брёнстеда. Белл обсуждает причины отклонения данных от уравнения Брёнстеда. Он полагает, что в водных растворах отклонения связаны с константами диссоциации, а не с кинетическими данными или структурой самих аминов. Так, для катализируемого аминами разложения нитрамида в анизоле зависимость логарифмов констант скоростей реакций от логарифмов констант диссоциации в воде описывается двумя прямыми линиями для первичных и третичных аминов. Различие между первичными и третичными аминами в этом случае, однако, более значительно, чем в случае зависимости логарифмов констант диссоциации также в водных растворах. В последнем случае значения р одинаковы для первичных и третичных аминов, но Оь для третичных аминов почти в четыре раза больше, чем для первичных аминов. Из данных по разложению в растворе анизола для третичных аминов Оь приблизительно в 10 раз больше, чем для первичных аминов. Это различие Белл объясняет значительным уменьшением сольватации в анизольном растворе. [c.161]

Таким образом, для определения равновесного состава жидкой фазы в процессе карбонизации надо знать восемь переменных четыре независимых — [общ. С1 ], [общ. NHg], [общ. Oj], [связ. NHg] и четыре зависимых переменных— [H Oj], [ Og ], [NH2 O2I и [своб. NHg]. Для расчета системы при данной температуре, согласно правилу фаз, концентрации трех независимых переменных должны быть известны. Следовательно, для расчета остальных пяти надо иметь пять уравнений. Одним из таких уравнений может быть уравнение константы равновесия реакции (3) гидролиза карбамата [c.83]

В рамках аддитивной схемы влияние непосредственно не связанных атомов может быть в значительной мере учтено введением представления о подтипах связей, определяемых числом и природой соседних атомов. Так, для простой связи С—С в парафинах можно установить 10 подтипов, в зависимости от того, являются ли связанные углеродные атомы первичными, вторичными, третичными или четвертичными. Для связи С—Н в парафинах следует различать четыре подтипа —Н, —Н, С —Н (индексы соответствуют первичным, вторичным и третичным углеродным атомам) и —Н (в метане). К сожалению, расчет рефракций связей всех упомянутых 14 подтипов на основании экспериментальных данных для парафиновых углеводородов невозможен. Действительно, для нахождения 14 констант надо было бы располагать 14 независимыми уравнениями. Между тем, число связей С—Нкаждого подтипа полностью определяется набором подтипов связей С—С (углеродным скелетом), а следовательно, для расчета рефракций связей в парафинах мы можем располагать лишь 10 независимыми уравнениями и определить только 10 расчетных констант вместо подлежащих определению 14 связевых постоянных. [c.79]

Зависимость скорости от pH была определена Бантоном, Верноном и сотр. [106] па примере водного гид]юлнза монометилфосфата (рис. 56). Из формы этой зависимости следует, что гндро. гиз осуществляется тремя кинетически различными путями, для каждого из котор],ь авторы вывели кинетическое уравнение, определили константу скорости и положение или положения разрываюпщх-ся связей. Показано, что три кинетически различимых мехапизма соответствуют по крайней мере четырем индивидуальным реакциям. В некоторых случаях оценивалась молекулярность по воде, служившей так- ке растворителем. [c.975]

Зависимость констант V от двугранного угла в ненасыщенных пяти- и шестичленных циклах хорошо описывается уравнением (7), причем коси-нусовая составляющая отражает изменение о-вклада, а синусовая — я-вклада. Нетрудно заметить, что значения в уравнении (7) могут изменяться в интервале от +1,3 до —2,6. Таким образом, чтобы полностью охарактеризовать ориентацию аллильного протона, необходимо определить знак Ч (ср. с l через четыре насыщенные связи). В принципе подобная корреляция позволяет различить альтернативные конформации полукресла или конверта для большинства производных соответственно енопираноз или енофураноз (см. [34]). Например, для метил-4-дезокси- [c.402]

В изотермических условиях величина константы скорости не зависит от времени, что позволяет преобразовать кинетические уравнения и записать их в виде зависимостей степени превращения от относительной величины приведенного времени т/то5, где т — текущее, то,5 — время полупревращения (табл. 1.9). Сопоставим четыре типа кинетических моделей (рис. 1.22). Самые медленные процессы — лимитируемые диффузией, самые быстрые — на границе раздела фаз. Следует, однако, заметить, что процессы зародышеобразования, описываемые уравнением Ерофеева — Аврами, могут [c.70]