Коэффициент активности и диаграммы состояния

Коэффициенты активности можно найти, например, при помощи диаграмм для соответственных состояний. [c.175]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Если известны диаграммы состояния, то можно определить коэффициент активности у [c.18]

В зарубежной литературе наибольшее применение получили уравнения работы [5]. В ней используется концентрационная шкала эквивалентных долей и рассчитываются соответствующие коэффициенты активности. Эта работа 1фитиковалаоь некоторыми советскими авторами с разных точек зрения [б, 7]. По нашему мнению, конечные уравнения этой работы совершенно верны, однако их некоторым недостатком является ориентация на определенную концентрационную шкалу, т.е. фактически на определенную модель ионита. Другим недостатком является выбранный способ стандартизации химического потенциала резинатов по "скользящим", разным для разных ионитных систем и разных ионных форм ионитов точкам концентрационной диаграммы [З]. Это затрудняет сравнение термодинамических характеристик разных систем (превде всего активностей и коэффициентов активности) друг с другом. Шбор "закрепленных" ставдартных состояний в фазе ионита, конечно, наталкивается на оцределенные трудности. Состояние бесконечно разбавленного ионита недостижимо принципиально, состояние [c.11]

Расчет коэффициентов активности можно проводить, как описано на с. 107—109, либо по диаграммам, построенным при использовании принципа соответственных состояний, по которому коэффициенты активности различных реальных газов равны при одинаковых значениях приведенных температур 7/7 кр и давлений р/ркр, где Ткр и ркр —значения температуры и давления в критической точке данного вещества (см. с. 161). [c.168]

Это, вообще, очевидный вывод в противном случае правило фаз потеряло бы свое значение. Его ценность прежде всего в общности, мы можем пользоваться правилом фаз для анализа диаграмм состояния сложных систем, не зная деталей происходящих в системе процессов. Так, в случае равновесия жидкость — пар в системе уксусная кислота — вода для применения правила фаз не имеет значения, образуются ли в растворе и паре димеры кислоты или другие ассоциаты, или же в случае системы ацетон — хлороформ нет необходимости знать об образовании в жидкой фазе молекулярного комплекса. Но эти обстоятельства, разумеется, весьма существенны при других аспектах обработки экспериментальных данных, например, при вычислении коэффициентов активности или при анализе концентрационной зависимости термодинамических функций смешения. [c.20]

Мы вывели, что отношения наклонов линий ликвидус и солидус при = 1 равно отношению коэффициентов активности компонента 2 при бесконечном разбавлении в жидкой и твердой фазах. Рассмотрим, например, фазовую диаграмму Ре-С, Графит является стандартным состоянием для активности углерода как в жидкой, так и в твердой фазах. По рассмотрении рис. 8.17 можно заключить, что [c.207]

II.4) для случаев без химических реакций и может быть исследована аналогичным методом. Удобно, в частности, и то, что при изучении локальных закономерностей интегрирование системы (III.77) не требует (см., например, раздел III.2) данных о константах равновесия, коэффициентах активности, а это позволяет ограничиться исследованием поведения линий поверхностного разделения на диаграмме состояния, построенной в переменных aft. [c.73]

По данным разряда рассчитывают полную разрядную емкость и энергию, полученную при разряде с учетом среднеарифметического значения напряжения. Время приведения элемента н рабочее состояние находят как по данным замера напряжения стрелочным вольтметром, так и после расшифровки диаграммы самопишущего вольтметра. Расчет коэффициентов использования активной массы каждого из электродов выполняют, как это описано в работе 34. [c.255]

С точки зрения термодинамики можно ожидать, что с течением времени и при условии достаточного подвода металла наиболее устойчивая оксидная фаза вытеснит все другие оксиды над ней. Когда этот устойчивый оксид покроет всю поверхность сплава, будет достигнуто стационарное состояние окисления. Поведение этого оксида в зависимости от активности кислорода и компонентов сплава принято описывать с помощью изотермических диаграмм устойчивости [70]. Если устойчивый оксид продолжает медленно расти (т. е. является защитным), то очевидно, что он делает сплав более стойким к окислению, чем быстрорастущий оксид. Это соображение всегда учитывается при разработке сплавов, обладающих высокой стойкостью к окислению. Пример такой окалины (АЬОз) показан на рис. 8. При высоких температурах -защитные свойства пленки, определяемые коэффициентом диффузии кислорода в оксиде, наиболее высоки в случае АЬОз далее следует СггОз, а затем оксиды никеля и железа [71—74]. [c.21]

Для систем с ограниченной растворимостью в жидком состоянии коэффициенты Q и <7 были найдены при помощи диаграммы плавкости. Приравниванием химических потенциалов каждого из компонентов в обеих сосуществующих жидких фазах были получены указанные параметры для расплавленных силикатов кальция, магния, марганца и железа. Для металлических расплавов (Ыа—Сс1, Си—5Ь, К—Hg) и силикатов свинца привлекались экспериментально найденные значения активности одного из компонентов для двух различных составов раствора. [c.183]

В русском издании выходит в 2-х частях. В ч. 1 рассматриваются уравнения состояния, термодинамическиефункции, фугитивность и коэффициенты фугитивности, коэффициенты активности, фазовые диаграммы. [c.4]

Существует ряд-способов определения активностей 1) из упругости пара 2) из диаграмм состояния по равновесию твердой фазы с насыщенным раствором 3) из коэффициента распределения двух несмещивающихся фаз 4) из э.д.с. гальванического элемента и 5) из химического равновесия. [c.112]

Программа для расчета фазовых состояний и диаграмм теплосодержание — температура — состав многокомпонентной смеси по методу Чао—Сиадера. Для расчета коэффициентов летучести чистых компонентов в жидкой фазе используется метод Питцера, коэффициенты активности компонентов растворе рассчитываются по уравнению Гильдебрандта для регулярных растворов, а коэффициенты летучести в паровой [c.41]

Как уже установлено, кольцевые диаграммы приводят к правильным значениям локальных коэффициентов активности, если не учитывать ионных размеров. Точно так же, как это делалось при выводе адсорбционной изотермы, можно рассмотреть совокупность этих диаграмм как невозмущенное состояние, а затем с точностью до членов следующего неисчезающего порядка учесть возмущение ф р. Только теперь дальнодействие и короткодействие поменяются ролями. [c.165]

Система HgO — ТБФ — U02(N03)2 изучена ван Аартсеном [И]. В работе [5] нами предпринята попытка решения обратной задачи для этой системы. Из данных о фазовой диаграмме были вычислены коэффициенты активности воды и ТБФ в органической фазе (способ вычисления активности экстрагента рассмотрен.в работе [12]). Найдены также величины, пропорциональные коэффициентам активности дисольвата. Для определения параметров функции и значения К была составлена и решена методом наименьших квадратов система из 59 уравнений для коэффициентов активности всех трех компонентов органической фазы. При решении прямой задачи найденный таким путем набор параметров приводит к диаграмме, отличающейся от исходной, что обусловлено высокой чувствительностью диаграммы к неточностям в значениях параметров. Тем не менее, полученные данные позволяют сделать вывод о наличии в двойной системе ТБФ — U02(N03)2-2 ТБФ отрицательных отклонений от идеальности. Это совпадает с аналогичным заключением Розена [13]. Найденная при решении обратной задачи величина К = 236 (стандартные состояния для ТБФ и U02(N0з)2 2TБФ — чистые вещества, для U02(N03)2 — гипотетический водный раствор со средней мо-ляльностью, равной единице) близка к значениям, определяемым другими способами. Задача согласования рассчитанной и опытной фазовой диаграмм для этой системы еще ждет своего решения. [c.83]

Основываясь на экспериментальных данных равновесия трехкомпонентной систе.мы А—В—Р (можно также воспользоваться уравнениями Ван-Лаара или Маргулеса) и зная концентрацию разделяющего компонента па тарелках, можно определить коэффициенты активности Тд и Тддля компонентов Л и 5, а по уравнению (13-185) —относительную летучесть этих компонентов. Так как относительная летучесть изменяется незначительно с изменением температуры, можно принять среднее ее значение для верхней части колонны и определить кривую равновесия по уравнению (13-182), что представлено в виде кривой ВО на диаграмме (рис. 13-59). Зная термодинамическое состояние исходной смеси, тем же способом, что и для обычной ректификации, вычертим линию СО. [c.726]

В 4 были теоретически вычислены силы и моменты, действуюш ие на тело рыбы во время ее активного движения в воде. Однако там уже было отмечено, что при современном состоянии гидродинамики невозможно сколько-нибудь точно определить эти элементы движения, исходя из анализа обтекания изогнутого корпуса рыбы в настояш ее время мы можем говорить только о близком к истине законе колебания интересуюш их нас величин, абсолютные же значения их определятся тогда, когда будет найден условный масштаб всей картины. Для определения этого условного масштаба необходимо воспользоваться экспериментом необходимо найти из опыта хотя бы ту силу X, с которой тело рыбы должно отталкиваться вперед, чтобы преодолевать сопротивление среды (см. 4). Узнав абсолютную величину силыХ, можно будет определить и остальные силы и моменты, фигурируюш ие на диаграмме рис. 576, где они изображены в одном и том же масштабе. Мало того, умножая найденную силу Х на скорость движения рыбы, мы можем найти полезную мощность ее, а деля полезную мощность на коэффициент полезного действия ц, вычислить полную мощность, развиваемую рыбой при той или иной скорости движения (рис. 581). [c.916]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология