Тригалогенид-ионы

Константы равновесия для взаимодействия галогенов с бензолом и алкилбензолами уменьшаются в следующем порядке 1С1>1Вг>12>Вг2>С12 [34, 40, 41, 68—70]. Тот же порядок реакционной способности приводится для реакции галогенов с галогенидами с образованием тригалогенид-ионов [71]. Двуокись серы, как показали измерения константы образования комплекса с бензолом в четыреххлористом углероде, располагается в этой серии между бромом и хлором [45]. [c.117]

Хорошим примером электроноизбыточных соединений является тригалогенид-ион Ь. Этот нон образуется в водном растворе при реакции (7-27), а в ионных кристаллах находится в виде линейной симметричной системы. [c.218]

Скорость рассматриваемых реакций, как и всякой реакции, протекающей по механизму Sn2, существенно зависит от нуклеофильной силы галогенид-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционноспособны, чем хлориды, а пентагалогениды, промежуточно образующие эфиры, в которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогенидов. [c.143]

Растворимость тригалогенидов индия в воде и во многих органических растворителях возрастает от фторида к иодиду. Иодид индия растворим даже в ряде неполярных жидкостей. В водных растворах галогенидов обнаруживаются преимущественно комплексные ионы устойчивость комплексов при переходе от фторида к иодиду возрас- [c.287]

По характеру связи элемент-галоген простые Г. подразделяют на ионные и ковалентные. В действительности связи имеют смешанный характер с преобладанием вклада той или иной составляющей. Г. щелочных и щел.-зем. металлов, а также многие моио- и дигалогениды др. металлов-типичные соли, в к-рых преобладает ионный характер связи. Большинство из них относительно тугоплавки и малолетучи, хорошо растворимы в воде в водных р-рах почти полностью диссоциируют на ионы. Св-вами солей обладают также тригалогениды РЗЭ. Р-римость в воде ионных Г., как правило, уменьщается от иодидов к фторидам. Хлориды, бромиды и иодиды Ag , Си , Hg и РЬ плохо растворимы в воде. [c.487]

Для тригалогенидов элементов 13-й группы исключительно характерны акцепторные свойства. Они легко и прочно присоединяют молекулы аммиака, эфиров, спиртов и т. д., в том числе и ионы галогенов [c.325]

Вероятно, сильное каталитическое действие соляной и бромистоводородной кислот можно приписать-образованию тригалогенид-ионов Вг и ВггСГ. Они выступают как нуклеофиль- [c.154]

Переходя к другим галогенам, мы могли бы предположить, что существуют и другие ионы тригалогенидов, такие, например, как Вгз, lj, Fi, 1Вг2, ВгС1г и т. д. Однако, как предсказывает наша теория, образование таких ионов сопровождается очень незначительными энергетическими эффектами, поэтому некоторые ионы можно легко синтезировать, тогда как другие, возможно, не существуют вовсе. Это подтверждает эксперимент. Так, например, неизвестен ни один тригалогенид-ион, в котором на месте центрального атома стоял бы атом фтора. В табл. 7.7 перечислены некоторые хорошо изученные ионы тригалогенидов и длины связей в них сопоставлены с длинами связей в соответствующих исходных молекулах галогенов. Связи во всех этих соединениях ослаблены — в трехатомной молекуле связь обусловливает одна пара связывающих электронов. [c.221]

НО в случае О требуется уже два электрона от А (или от А и ионного заряда). Использование части электронной плотности кислорода для усиления связи А—О (которая неизменно близка к двойной) ионижает его формальный отрицательный заряд. При этом использование других электронных пар кислорода на стереохимию существенно не влияет и для ее определения нет необходимости отличать ==0 от —X. Наиример, 24-электронные системы включают не только тригалогениды бора, но также карбонил- и цианогалогениды, оксоионы ВОз , [c.349]

Другие оксогалогениды, главным образом оксохлориды и оксобромиды, получаются в результате контролируемого гидролиза тригалогенидов они представляют интерес по двум основным причинам. Во-первых, эти оксогалогениды сурьмы (1П) совершенно не похожи на оксогалогениды висмута. Хотя как сурьма, так и висмут образуют соединения МОХ, строение их совершенпо различно (структура BiOX описана далее). Оксогалогениды сурьмы более сложных составов не имеют аналогов среди висмутовых производных. Во-вторых, специфической особенностью известных структур оксогалогенидов сурьмы является наличие протяженных систем Sb—О (обычно слоев), перемеживающихся галогенными ионами. В этих структурах сурьма связана с 3 или 4 атомами кислорода, образующими одну из конфигураций а или б илн некоторый их промежуточный вариант. [c.670]

Фториды металлов МГд имеют ионные кристаллические решетки - они тугоплавки и нелетучи. В остальных тригалогенидах связи преимущественно ковалентные - это сравнительно легкоплавкие и летучие соединения, в газовой фазе, подобно А12С1б, все они димерны. [c.325]

Лантаноиды образуют полный набор солеобразных галогенидов МХ3. Трифториды лантаноидов практически нерастворимы в воде. Энергия кристаллических решеток остальных тригалогенидов значительно ниже, и они растворимы. Упомянутая выше склонность лантаноидов к высоким координационным числам проявляется, в частности, в том, что тригалогениды кристаллизуются из раствора с шестью или семью молекулами воды. С кристаллизационной водой выделяются из растворов оксалаты, нитраты, нитриты и сульфаты, что также свидетельствует об определенной склонности лантаноидов к комплексообразованию. Наиболее устойчивы хелатные комплексы с лигандами, координированными через кислород, например комплексы [M(H20) (EDTA)J с эти-лендиаминтетраацетатным ионом EDTA " (его структура показана на стр. 66), которые используются при хроматографическом разделении лантаноидов. Константы устойчивости таких комплексов заметно увеличиваются при переходе от La к параллельно уменьшению радиуса ионов. [c.381]

Аллотропные модификации, окрашенные в желтый цвет и имеющие строение, сходное со структурой белого фосфора, химически неактивны подобно белому фосфору, они легко окисляются. Стабильные металлические аллотропные формы, как и черный фосфор, химически устойчивы, однако при нагрева НИИ на воздухе они переходят в соответствующие оксиды. С галогенами они легко реагируют, давая тригалогениды и пентагалогениды. В соляной и фтористоводородной кислотах рассматриваемые простые вещества не растворяются, однако в азотной кислоте окисляются мышьяк дает мышьяковук> кислоту, сурьма —триоксид, а висмут переходит в раствор, давая ион В +. В водных растворах щелочей эти элементы не растворяются, а при сплавлении с пероксидом натрия легко дают соли кислот мышьяковой (арсенаты), сурьмяной (анти-монаты) и висмутовой (висмутаты) отметим для сравнения [c.106]

В третью группу входят электрофильные вещества, которые также способ 1ы сольватировать анионы. Сюда относятся все кислоты Льюиса, например тригалогениды бора и алюминия, хлористый цнкк, иентагалогениды сурьмы, хлорид ртути, а также ион серебра, соли медн и др. В известном смысле сюда следует отнести также ион водорода, который, разумеется, не может существс)вать без сопряженного аниона. [c.139]

Этот раздел будет кратким, так как полный обзор этих реакций будет дан в разд. 9.3.1. В общем случае кислоты подвергаются а-галогенированию при обработке соответствующих хлорангидридов источником положительно заряженных галогенид-ионов, таким, как М-галогенсукцинимид или иод [262] схема (135) . Фосфор и его тригалогениды применяются для катализа реакции кислот с молекулярным хлором или бромом. Природа интермедиатов в, этих реакциях не установлена, но вероятно, это соответствующие производные кетенов. [c.56]

Ион плутония(П1) Ри + может быть получен растворением тригалогенидов в воде, путем восстановления растворов плутония (IV) насыщенной водородом платиновой чернью, гидрохиноном, иодистоводородной кислотой, гидразином или восстановлением Ри т при 90—95 °С в 5—7%-ной ННОз сернистым газом, гидроксиламином, металлическим цинком, 5п2+, Т1з+ и Vз+. [c.388]

Ке—Ке. В этом — причина значительной интенсивности ионного тока КедХд в масс-спектре тригалогенидов рения Ц23, 469, 470, 4711. [c.122]

Все тригалогениды, за исключением трифторидов, являются сильными кислотами Льюиса. Это один из важнейших аспектов их химии, как и других соединений МНз, например гидридов и алкильных производных. При взаимодействии с льюисовыми основаниями, в том числе с галогенид-ионами, легко образуются аддукты, при этом димерные галогениды расщепляются и образуются соединения гипа С1зАШ(СНз)з и ЛЮЦ [c.298]

Галогениды. Безводные галогениды Сг (II) получают ири действии НС1, НВг или I2 на металл при температуре 600—700°С или восстановлением тригалогенидов водородом при 500—600 °С. Дихлорид r l2 растворяется в воде с образованием голубых растворов иона Сг +. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология