Электрофильные вещества

Напомним, что противоположным действием обладают электрофильные реагенты, которые присоединяются к каким-либо атомам, отнимая у последних электрон или деля с ними принадлежащую им электронную пару (примеры электрофильных веществ — I2, NOg , Н , [Fe( N)g] и т. д.). При любой химической реакции, протекающей через ионизированный переходный комплекс, одно из реагирующих веществ может выступать как нуклеофильный реагент, тогда второй компонент будет играть роль электрофиль-ного реагента. Оба компонента взаимодействуют друг с другом как окислитель с восстановителем. [c.477]

Определение по Льюису. Кислота — это атом, ион или молекула с незаполненной электронной конфигурацией, которые могут присоединить электронную пару с образованием ковалентной связи (акцептор электронной пары, электрофильное вещество). Основание —это атом, молекула или ион с замкнутой электронной конфигурацией, которые могут отдавать электронную пару с образованием ковалентной связи (донор электронной пары, нуклеофильное вещество). [c.462]

Эти результаты предполагают, что нитрование осуществляют электрофильные вещества (сейчас известно, что это [c.331]

Следуя Ингольду, но несколько изменяя терминологию, Людер называет электрофильными вещества (кислоты и окислители), присоединяющие электроны, а э л е к т р о дот н ы м и —вещества (основания и восстановители), отдающие электроны. Отличие кислотноосновных реакций от окислительно-восстановительных состоит в том, что атом кислоты и атом основания разделяют пару электронов, образующих ковалентную связь, тогда как восстановители полностью отдают электроны окислителю. [c.225]

Иногда целесообразно рассматривать нуклеофильные или электрофильные реакции как кислотно-основные реакции. Это возможно постольку, поскольку любое нуклеофильное вещество, согласно определению, данному во второй главе, представляет собой основание Льюиса, а электрофильное вещество соответственно — кислоту Льюиса. В дальнейщем мы будем неоднократно пользоваться этим способом рассмотрения. [c.104]

ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.166]

Влияние электрофильных веществ 167 [c.167]

Действие электрофильных веществ определяется как их характером, так и природой отщепляющегося заместителя. При этом соотношения не очень просты, и пока еще нельзя дать никакой общей закономерности. В частности, электрофильное действие кислот Льюиса не строго пропорционально их кислотности. Напротив, важную роль, по-видн юму, играет энергия возникающего комплексного аниона. [c.167]

Е электрофильное вещество (растворитель или катал, . тор). [c.367]

Так как нуклеофильный реагент одновременно отдает субстрату один электрон, его можно рассматривать также как восстанавливающее средство. Электрофильное вещество, напротив, отбирает у участвующего в реакции вещества один электрон, что позволяет считать его окислителем. [c.125]

С другой стороны, нуклеофильные вещества представляют собой основания или же основания Льюиса, а электрофильные вещества — кислоты или кислоты Льюиса. [c.125]

К числу электрофильных веществ относятся положительно заряженные ионы (К+, Н+, Вг+, N0+ и т. д.), б-Ь б- 64- б- бН- б- диполи = 0> Н — X, X — ОН или неполярные [c.63]

Реакционная способность галогенов повышается от иода к фтору. Из-за малой тенденции 1 к координации с электрофильными веществами целесообразнее использовать I—С1. Фтор вследствие малой энергии, необходимой для гомолиза с образованием радикалов (см. гл. 9), реагирует уже не по ионному, а по радикальному механизму [232]. [c.501]

Электрофильные вещества кислоты и окислители [c.97]

В зависимости от электронного строения катализаторы обладают электронодонорным или электроноакцепторным характером, который определяет их адсорбционную способность. Наличие незаполненных орбит обусловливает адсорбцию нуклеофильных веществ, например водорода отсутствие электронных вакансий при наличии свободных валентных электронов придает катализатору способность к адсорбции электрофильных веществ, например кислорода. [c.93]

Образующиеся аминоспирты сами способны активировать молекулу а-окиси, и это является причиной-автоускорения реакций аминов с а-окисями, проводимых без специальных добавок электрофильных веществ. [c.57]

Полученное литийорганическое соединение изучено в реакциях с различными электрофильными веществами. [c.319]

Обширными исследованиями в настоящее время доказано, что ароматические углеводороды способны образовывать комплексы с большим количеством разнообразных электрофильных веществ. Эти комплексы, несомненно, присутствуют в реакционной смеси, в которой ароматический углеводород претерпевает электрофильное замещейие. Более того, возможно, что они играют важную роль в таких реакциях. Поэтому полезно сделать обзор данных, свидетельствующих в пользу существования этих комплексов и раскрывающих их природу, прежде чем приступить к детальному обсуждению замещения в ароматических соединениях. [c.397]

Дьюар предложил называть комплексы ароматических соединений с электрофильными веществами я-комплексами [106]. Предполагается, что в таких комплексах связь электрофильного реагента образуется за счет я-элоктронов ароматического ядра. Для таких комплексов Дьюар предложил изображение (XVIII), где А — любой электрофильный агент. Он считает, что все ароматические комплексы обладают в основном одинаковой структурой [107]. В соответствии с этим он должен был представить комплекс с НС1 н с системой HAI I в виде л -комплексов следующим образом (XIX, XX) [c.400]

Облако зт-электронов притягивает электрофильные вещества. Во многих случаях это притяжение достаточно сильно, чтобы определить установлопио стехиометрического соотношения между ароматическим и электрофильным соединениями. Эти вещества называются- я-комплексами, чтобы показать, что образование связи происходит прежде всего между облаком я-электронов и электрофильным веществом. [c.480]

Поскольку нуклеофильный реагент одновременно отдает суб-трату однн электрон, его можно рассматривать также как восста-1а л1шающее средство, Электрофильное вещество, напротив, от-Зи])ает у участп ющсго в реакции всщестпа однн электрон, что 1о. поляет считать его окислителем. [c.188]

Сопоставление структур веществ, обладающих этими запахами, показало, что запах определяется не химическим составом, а формой и размерами молекул. На рис. 10.13 показаны структуры молекул и формы соответствующих полостей. Едкий и гнилостный запахи определяются уже не структурой, а зарядом — электрофильные вещества с малыми молекулами имеют едкий запах (НСООН, ЗОг, СЬ), нуклеофильные — гнилостный (НзЗ). Сложные запахи возникают, если различные группы одного и того же вещества размещаются в полостях разного типа. Исходя из теории Эймура, удалось провести направленный синтез пахучего вещества. [c.356]

В третью группу входят электрофильные вещества, которые также способ 1ы сольватировать анионы. Сюда относятся все кислоты Льюиса, например тригалогениды бора и алюминия, хлористый цнкк, иентагалогениды сурьмы, хлорид ртути, а также ион серебра, соли медн и др. В известном смысле сюда следует отнести также ион водорода, который, разумеется, не может существс)вать без сопряженного аниона. [c.139]

Влияние электрофнльных веществ, которые могут быть либо собственно реагентом, либо растворителем или катализатором, тесно связано с рассмотренным в предыдуш,ем разделе снижением энергии отщепляющегося аниона, Та.м шла речь о внутренней стабилизации, в то время как находящиеся в реакционной смесн электрофильные вещества. могут стабилизировать анион дейст вием извне, причем они способствуют делокализа-ции первоначально высокого заряда аниона на большем пространстве. [c.166]

В действительности реакции электрофильных веществ могут протекать не только по чистому 5лг2-типу, но распространяться в пограничную область или даже в дЛ-тип. Эта возможность имеет исключительно большое значение, определяя характер конечного продукта (см. ниже). [c.167]

В присутствии электрофильных веществ типа иона серебра (введение цианида в виде цианида серебра) чистая 5дг1-область достигается даже в еще большей степени. Образующийся при этом нон карбония реагирует с местом наибольшей электронной плотности в цианид-анионе — с сильно электроотрицательным азотом, и в качестве конечного продукта преимущественно [c.183]

Если реакции нуклеофильного замещения, например, гидролиз галоидных алкилов, hoSnI легко идут в среде полярных электрофильных веществ, например, в среде муравьиной кислоты, то реакции электрофильного замещения ртутнооргаиических (и других металлоорганических) соединений hoSeI должны облегчаться при наличии таких полярных нуклеофильных веществ, как аммиак, что и имеет место в одном из исследованных случаев. [c.108]

Ингольд [1, 29] объединил доноры электронов в класс нуклеофильных реагентов или нуклеофилов, а акцепторы электронов назвал электрофильными реагентами или электрофилами. Последний термин не требует особых пояснений. Слово phileo означает по-гречески люблю , т. е. электрофильное вещество охотно присоединяет электроны. К окислителю полностью переходит один или несколько электронов восстановителя, а один из атомов кислоты или кислотоподобпого вещества разделяет с атомом основания его свободную электронную пару. При реакции кислоты по схеме Бренстеда одновременно разрывается химическая связь между атомом водорода и кислотным остатком, и к электронной паре основания присоединяется протон. Во время реакции с кислотоподобным веществом, например с фтористым бором, электроны основания восполняют электронный дефицит у атома бора и возникает ковалентная связь. [c.19]

Исследовано влияние заместителей в инициирующей системе диэтиланилин—перекись бензоила Эффективность инициирования для диэтиланилипа и т-СНз-, р-Вг-, Р-С1-, р-СНв- и о-СНз-диэтиланилинов лежит в интервале 0,088—0,253. Авторы считают, что реакции, ведущие к снижению эффективности инициирования, заключаются в атаке электрофильных веществ, в том числе свободных радикалов, на кольцо или алкильные группы амина. [c.18]

Следует отметить, что все электрофильные вещества являются обязательно кислотами в соответствии с определением Льюиса, и, наоборот, все кислоты Льюиса электрофильны (ВРз, AI I3 и т. д.) что касается протонных кислот, они амфотерны, но обычно в них пре- [c.64]

Как уже указывалось в разд. 4.5.1, каталитическое действие электрофильных веществ при расщеплении R—X возрастает с их кислотностью. Поскольку протоны являются жесткими , в результате протонирования и образования водородных связей особенно облегчается отщепление жестких заместителей, как-то фтора [159], сульфонилоксигрупп [160]. [c.203]

Sullivan J.J. - J. hromatogr., 1973,87,Щ,9-16 РЖХим,1974,ЮД57. Оценка величины коэффициентов чувствительности электронно-захватного детектора в случае сильно электрофильных веществ. (Теоретически вычислен верхний предел величины константы скорости захвата электронов). [c.119]

При этом переходное состояние приближается к типу 5лг1. Использование электрофильных веществ в качестве катализаторов позволяет осуществить некоторые реакции нуклеофильного замещения, идущие в обычных условиях сравнительно трудно. Например, в присутствии Hg l2 бензилхлорид легко превращается в бен-зиловый спирт при гидролизе водой или в бензилметиловый эфир при метанолизе. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология