Определение элементов галогенов

Как и потенциал ионизации, сродство атома к электрону определяется его электронной конфигурацией. Галогены имеют самое высокое сродство к электрону, так как при присоединении одного электрона к их атому он приобретает законченную электронную конфигурацию инертного газа. Следует отметить, что прямое определение сродства к электрону из-за больших экспериментальных трудностей сделано лишь для небольшого числа элементов, например галогенов. Большинство значений получено путем соответствующих расчетов. Значения сродства к электрону (эВ) для некоторых атомов приведены ниже [c.55]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т.е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своими поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью, назывались ионными радиусам[и. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,11.3 нм. А расстояние между атомами Na и Г в решетке МаГ было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ма равен 0,231 — 0,113 = 0,118 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъядерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Для одного и того же элемента эффективные радиусы (ковалентный, ионный, металлический) не совпадают между собой. Это свидетельствует о зависимости эффективных радиусов не только от природы атомов, но и от характера химической связи, координационного числа и других факторов (см. табл. 4). Изменение эффективных радиусов атомов носит периодический характер (рис. 22). В периодах по мере роста заряда ядра эффективные радиусы атомов уменьшаются, так как происходит стягивание электронных слоев к ядру (при постоянстве их числа для данного периода). Наибольшее уменьшение характерно для 5- и р-элементов. В больших периодах для и /-элементов наблюдается более плавное уменьшение эффективных радиусов, называемое соответственно г- и /сжатием. Эффективные радиусы атомов благородных газов, которыми заканчиваются периоды системы, значительно больше эффективных радиусов предшествующих им р-элементов. Значения эффективных радиусов благородных газов (см. табл. 4) получены из межъядерных расстояний в кристаллах этих веществ, существующих при низких температурах. А в кристаллах благородных газов действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса в отличие, например, от молекул галогенов, в которых имеются прочные ковалентные связи. [c.52]

Основные научные работы посвящены разработке микроанализа органических веществ, создателем которого он является. Поставил перед собой задачу приспособить классические методы элементного органического анализа, разработанные Ю. Либихом и Ж. Б. Д. Дюма, для исследования очень малых количеств веществ. Разработал (1911) методы микроанализа органических веществ, обеспечивающие точность определения углерода, азота, серы и галогенов в навеске вещества до 7—10 мг. Затем (1913) ему удалось уменьшить количество анализируемого вещества до 1—3 мг. Сконструировал и изготовил всю необходимую для этих методов аппаратуру. Создал первую модель микрохимических весов с чувствительностью до миллионных долей грамма. Предложил оригинальные композиции аналитических реагентов, ввел принципиально новые способы разложения органических веществ при элементном анализе. Его методы включали определение элементов, наиболее часто встречающихся в органических веществах (углерода, водорода, азота, галогенов, серы, фосфора и др.), многих функциональных групп, молекулярной массы веществ. [c.406]

Искровое возбуждение спектра особенно целесообразно применять при определении трудновозбудимых элементов галогенов, серы, фосфора и др. Кроме того, искра служит незаменимым источником света в тех случаях, когда требуется анализировать пробу без ее разрушения. В анализе растворов и прямых методах анализа нефтепродуктов искра также нашла широкое применение, так как она исключает сильный разогрев пробы. [c.53]

Искру при напряжении сети (разд. 2.9.3 в [1]) можно использовать при пониженном давлении (около 10 мм рт. ст.) для определения металлов, галогенов и других неметаллических элементов. Стеклянный сосуд, показанный на рис. 3.35, имеет кроме отверстий для вертикальных электрододержателей четыре трубки [c.145]

В принципе такой метод вовсе не должен включать лишь один тип окончания анализа. Например, наряду со спектрофотометрическим определением нескольких элементов галоген определяют методом визуального меркуриметрического титрования. Высокая избирательность спектрофотометрических окончаний анализа, явившаяся результатом тщательного подбора реагентов и условий комплексообразования в сочетании с высокой чувствительностью, позволила легко перейти к параллельному определению нескольких гетероэлементов в аликвотных частях раствора, полученного после разложения одной навески вещества. Стало возможно определять следующие сочетания элементов В, 51 и Р (или Се, Аз) В, Р, Ое (или Аз) Р, Ке. Во всех случаях одновременно определяют галоген. Однако возможности одновременных определений не ограничиваются указанными комбинациями и могут быть расширены [20, с. 10]. [c.204]

Известно, что определенные металлы дают простые соединения с одними элементами, но не образуют их с другими. Например, есть металлы, дающие прочные связи с азотсодержащими группами, другие — с серусодержащими, третьи — с галогенами. Но так как образование комплексного соединения — следствие [c.234]

Первоначально термин окисление был введен в химию, как присоединение к элементам кислорода. Понять взаимосвязь приведенного в начале параграфа определения с исторически первым определением нетрудно, если вспомнить, что кислород — наиболее электроотрицательный элемент после фтора, и, следовательно, во всех соединениях кислорода, кроме РзО, электронная пара, образующая химическую связь кислорода с каким-либо другим атомом, оттянута в сторону кислорода. Таким образом, связанный с кислородом атом частично лишен своего электрона (в случае кратной связи — двух электронов) и поэтому может считаться окисленным. Число электронов, отданное атомом полностью (в случае образования иона) или частично (в случае образования связи с более электроотрицательным элементом), называют степенью окисления элемента. Чаще всего этим понятием пользуются применительно к соединениям кислорода и галогенов, хотя в принципе можно его распространить и на другие элементы и считать, например, водород в метане окисленным, а углерод — восстановленным, поскольку электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода (соответственно 2,5 и 2,1). [c.252]

Экспериментальные методы определения сродства к электрону весьма сложны, поэтому значения Ах определены не для всех элементов таблицы Д. И. Менделеева. Впрочем, и расчет этого свойства представляет сложную задачу, хотя формальная схема проста требуется взять разность энергий нейтрального атома и отрицательного иона. Расчет энергии последнего вносит основную ошибку. Так, например, для атомов галогенов имеем р(эксп.) = 3,45 эВ, [c.74]

При исследовании строения неизвестного органического соединения обычно начинают с того, что проводят элементный анализ. Для этого определенное количество (обычно несколько миллиграммов) чистого соединения сжигают в специальном приборе. Количество получившихся диоксида углерода и воды измеряют и вычисляют процентное содержание углерода и водорода в соединении. Если в соединении имеются и другие элементы, например галоген, сера или азот, то чаще всего производят проверку на ионы галогена, серы или на элементарный азот. Из этих данных вычисляют процентное содержание соответствующего элемента в соединении. Содержание кислорода обычно находят, вычитая из 100 /о процентное содержание всех остальных элементов в соединении. [c.18]

Определив приблизительно класс анализируемого вещества по результатам исследования физических свойств и растворимости, делают качественные реакции на предполагаемые функциональные группы. Отсутствие какого-либо элемента позволяет исключить определение некоторых из них. Например, установлено, что жидкое бесцветное вещество не содержит азота, серы н галогенов, хорошо растворяется в воде, имеет нейтральную реакцию, кипит при 78°С. Такое вещество может быть спиртом, альдегидом или кетоном, поэтому для уточнения делают качественные реакции на спиртовую, альдегидную и кетонную группы. При их выполнений берут пробы по 0,1... 0,15 г, чтобы основная масса сохранилась для получения производных и для возможных специфических реакций иа конкретное соединение, а прн наличии соответствующих реактивов лучше проводить капельные реакции, которые требуют использования еще меньших количеств анализируемых веществ (см, 3,1.4). [c.95]

Ш. м. используют при определении галогенов, 8, Р, Hg, Ое, №, Со, А8 и др. элементов в орг. соединениях. [c.395]

Важнейшие разделы Н. х. - теоретич., синтетич. и прикладная Н.х. По изучаемым объектам ее подразделяют на химию отдельных элементов, химию групп элементов в составе периодич. системы (хнмия щелочных металлов, щелочноземельных элементов, галогенов, халькогенов и др.), химию определенных соед. тех или иных элементов (химия силикатов, пероксидных соед. и др.), химию элементов, объединенных в группы по исторически сложившимся признакам (напр., химия редких элементов), химию близких по [c.210]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

В первой части в разделе, посвященном способам обпаруже-1П1Я галогенов, уже отмечалось, что реакции обнаружения всех четырех галогенов однотипны. Однако как между этими реакциями, так и между методами количественного определения различных галогенов имеются значительные различия. Поэтому в последующем обсуждении методов определения этих элементов целесообразно рассмотреть сначала общие методы определения трех галогенид-ионов (хлорид-, бромид- и иодид-ионов), а затем методы, специфичные для каждого галогенид-иона. Отдельный раздел посвящается способам разложения, применяемым для минерализации большинства фторсодержащих органических соединений, а также методам определения фторид-и01ЮВ, которые значительно отличаются от методов, используемых в анализе других галогенид-ионов. [c.348]

Синтез сложных по составу органических соединений требует создания методов специфического определения элементов в этих объектах. Это необходимо, например, в случае анализа веществ, содержащих второй и третий золуобразующий элемент, или тогда, когда в состав соединения входит галоген, образующий с определяемым элементом летучий галогепид. В подобных случаях определение элемента по зольному остатку совместно с углеродом и водородом невозможно. [c.155]

Степень полярности связи зависит от степени химической противоположности реагирующих элементов. Чем резче эта иротивопо-ложность, тем большую роль в связи будет играть ионная компонента , а при обратном положении — ковалентная (гомеополярная). Эту химическую иротивоиоложность можно приближенно характеризовать разными способами. Паулинг и его школа развили понятие о так называемой электроотрнцательности атомов и групп атомов. Под этим термином подразумевается притяжение нейтрального атома в молекуле к электронам. Численное значение электроотрицательности может быть найдено из термохимических данных. Мул-ликен выражает электроотрнцательность как среднее арифметическое величин энергии ионизации и сродства к электрону. Исходя из этого определения, электроотрнцательность галогенов, выраженная в электрон-вольтах, соответственно равна [c.302]

В молекулах, имеющих определенные элементы симметрии, могут смешиваться лишь орбитали одинакового типа симметрии. Введение атома галогена в молекулу углеводорода вследствие индуктивного влияния понижает энергии орбиталей углеводорода (рис. 6). Замещение атома водорода на галоген понижает симметрию бензола, так что вырожденный уровень ie g расщепляется на два уровня Ъ - и а2" па. Поскольку орбиталь Яд-типа имеет узел в положении замещения, она не взаимодействует с ге-орби-талью галогена, относящейся к б -типу, тогда как орбиталь 6] -типа эффективно взаимодействует с нею. Потенциал ионизации исходной 1е1 -орбитали в бензоле равен 9,24 эв, а потенциалы ионизации молекул галогенов равны 15,82 11,57 (С ) 10,55 (Вгг) и 9,34 (12) эв. Для всех галогенбензолов, за исключением бромбен-зола, энергия э-орбитали галогенов ниже энергии Ь1(я)-орбитали фенильного радикала, и поэтому в фтор-, хлор- и бромбепзолах верхняя орбиталь 6 (я)-тииа преимущественно локализована в фенильном фрагменте (табл. 3). Наоборот, в бромбензоле исходные орбитали имеют одинаковую энергию, происходит полное п — (я)-смешивание, и орбиталь о / — п) имеет существенный вклад р-орбитали брома. [c.255]

Описанная аппаратура не пригодна для определения фосфатов и селена, так как фосфор и селен взаимодействуют с горячим кварцем [5,763, 5.764]. Небольшие частицы, выделяемые кварцевым фильтрующим диском, могут явиться источником погрешностей при определении элементов гравиметрическим методом [5.765]. В приборе Грота — Крекелера пробы иногда окисляются со взрывом, что исключено в приборе усовершенствованной конструкции [5.766]. Пробу испаряют в потоке инертного газа и смешивают с кистородом после прохождения первого фильтрующего диска. Усовершенствованный метод сожжения применяют при определении серы и галогенов, реже углерода. Метод позволяет работать с большими навесками проб при определении следовых количеств элементов, таких как иод и ртуть. [c.181]

Во введении к данной главе отмечалось, что определенные группы или группировки атомов придают органическим молекулам специфические свойства. Эти группы называются функциональными. Мы уже знакомы с двумя такими группами-двойной и тройной углерод-углеродными связями, каждая из которых придает молекулам углеводородов повышенную реакционную способность. Функциональные группы могут содержать не только атомы углерода и водорода, но также атомы других элементов, чаще всего кислорода, азота или галогенов. Соединения, содержащие эти элементы, принято рассматривать как производные углеводородов их можно считать продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в углеводородах на функциональные группы. Каждое такое соединение считается состоящим из двух частей углеводородного фрагмента, например алкильной группы (которую всегда обозначают латинской буквой К), и одной или нескольких функциональных групп [c.427]

Определение зависимости между концентрацией раствора и его плотностью. Работа выполняется большой группой студентов (т. е. несколькими малыми группами). За несколько дней до занятия назначьте руководителя, который будет координировать работу малых групп (по 4—О человек). По указанию преподавателя или самостоятельно выберите объект исследования. Можно изучить следующие системы галогениды натрия, калия и, аммония сульфаты натрия, калия и аммония гидроксиды тех же элементов их хроматы и дихроматы и др. Если Вы будете изучать системы NaF, Na l, NaBr и Nal, то сможете узнать, как изменяется плотность растворов одинаковой концентрации (1 или 0,1 М) при переходе по подгруппе галогенов. Или, изучив систему NaOH и КОН, Вы получите данные о влиянии катиона на плотность растворов гидроксидов одинаковой концентрации. Интересно ответить на вопрос о влиянии замены катионов Na+ и К+ на NH4+. Если Вы будете изучать плотность растворов органических кислот (уксусная, лимонная, бензойная и др.), то получите данные о влиянии состава и строения кислоты на плотность раствора. Можно взять [c.97]

Гибридизация одной у- и одной р-о р -бита л и ( р-г и б р и д и 3 а ц и я). Такой тип гибридизации реализуется при образовании галогенидов бериллия, цинка, кадмия и ртути. Атомы этих элементов в основном состоянии имеют во внешнем слое два спаренных -электрона. При возбуждении один -электрон переходит в р сосгояние, таким образом, получаются два неспаренных электрона (s-и р-электроны). При образовании химической связи эти две различные орбитали преобразуются в две одинаковые гибридные орбитали (5р-орбиталн), направленные под углом 180 друг к другу, т. е. две связи имеют противоположные направления (см. рис. 1,35), Экспериментальное определение структуры молекул. ВеГ], 2пГ , СдГ2, HgГJ (Г-галоген) показало, что эти молекулы являются линейными и обе связи металла с атомами галогена имеют одинаковую длину. [c.93]

Метод МЕСА-спектрометрии является эффективным методом определения малых количеств неметаллов бора, серы, фосфора, галогенов, азота, углерода, кремния, и таких элементов, как мын1ьяк, селен, теллур, анализ которых другими спектральными методами затруднен. Возможно определение некоторых металлов. [c.128]

Из самого определения гоыолнтичес кого процесса и из приведенного примера видно, что для этих процессов должно быть типичным участие частиц, обладающих неспаренными электронами. Такими частицами являются свободные атомы ряда элементов, например Н, N, О, атомы галогенов, атомы щелочных металлов. Эти атомы имеют один неспаренный s-электрон (атом Н и атомы щелочных металлов) или / -электрон (атомы галогенов), или несколько неспаренных /5-электронов — два (атом О) или три (атом N). [c.17]

В качественном ато.мно-эмиссионмом спектральном анализе в отличие от химического ие требуется сложных операций по групповому разделению элементов. С помощью этого метода можно легко различить два металла с близкими химическими свойствами. Например, неодим и иразеодим при их совместном присутствии идентифицирую1ся с не меньшей простотой, чем алюминий и магний. Результаты анализа в любой момент могут быть проверены путем повторного изучения спектрограммы. Этот метод особенно ценен тогда, когда неизвестен общий химический состав анализируемого вещсства или необходимо обнаружить искомый элемент в пробе. Для выполнения анализа небольшая навеска или капля раствора, нанесенная на торец углеграфитового электрода, возбуждаются электрической дугой, а спектр снимается на фотопластинку или изучается визуально. Присутствие или отсутствие элемента в пробе безошибочно может быть установлено по двум-трем характерным спектральным линиям. Этим методом можно быстро определить один или несколько металлов. Спектральные линии благо-ролных газов, галогенов, серы и некоторых редких тяжелых металлов малочувствительны или для их определения требуются специальные приемы и соответствующая аппаратура, что делает выполнение анализа более сложным, чем химическими методами. [c.665]

Для определения азота, серы и галогенов (кроме фтора) проводят мниерализацню вещества. Этот метод позволяет определить и большинство других элементов, находящихся в органических соединениях (за исключением углерода, водорода и кислорода). В присутствии серы, а иногда и без нее (иапример, в нитросое-динеииях) бывает неудачным определение азота. В таких случаях образец вещества нагревают с оксидом кальция и цинком, а выделяющийся аммиак распознают по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой бумажки. Однако для такого определения требуется довольно сложная установка. [c.64]

Отличит, черта первого периода состоит в том, что он содержит всего 2 элемента Н и Не. Водород вследствие специфичности св-в-единств, элемент, не имеющий четко определенного места в П. с. Символ И помещают либо в подгруппу 1а, либо в подгруппу Vlla, либо в обе одновременно, заключая в одной из подгрупп символ в скобки, или, наконец, изображая его разл. шрифтами. Эти способы расположения Н основаны на том, что он имеет нек-рые формальные черты сходства как со щелочными металлами, так и с галогенами. [c.482]

Для измерения спектров используют спектральные приборы-спектрофотометры, осн. части к-рого источник излучения, диспергирующий элемент, кювета с исследуемым в-вом, регистрирующее устройство. В качестве источников излучения применяют дейтериевую (или водородную) лампу (в УФ области) и вольфрамовую лампу накаливания или галогенную лампу (в видимой и ближней ИК областях). Приемниками Излучения служат фотоэлектронные умножители (ФЭУ) и фотоэлементы (фоторезисторы на основе PbS). Диспергирующими элементами прибора являются призменный монохроматор или монохроматор с дифракц. решетками. Спектр получают в графич. форме, а в приборах со встроенной мини-ЭВМ-в графической и цифровой формах. Графически спектр регистрируют в координатах длина волны (нм) и(или) волновое число (см )-пропускание (%) и(или) оптич. плотность. Осн. характеристики спектрофотометров точность определения длины волны излучения и величины пропускания, разрешающая способность и светосила, время сканирования спектра. Мини-ЭВМ (или микро-процеесоры) осуществляют автоматизир. управление прибором и разл. мат. обработку получаемых эксперим. данных статистич. обработку результатов измерений логарифмирование величины пропускания, многократное дифференцирование спектра, интегрирование спектра по разл. программам, разделение перекрывающихся полос, расчет концентраций отдельных компонентов и т. п. Спектрофотометры обычно снабжаются набором приставок для получения спектров отражения, работы с образцами при низких и высоких т-рах, для измерения характеристик источников и приемников излучения и т.п. [c.397]

ФОСФЙДЫ, соединения фосфора с более алектроположит. элементами. По типу хим. связи Ф. подразделяют на соед. с преим. ионной связью, металлоподобные и с преим. ковалентной связью. К ионным относятся Ф. щелочных и щел.-зем. элементов и металлов подгруппы цинка. Эти Ф. легко гвдролизуются водой, хорошо раств. в к-тах с вьщелением РН3, сгорают в токе О2 с образованием оксвдов металлов и Р, реагируют с галогенами. Нек-рые из них обладают полупроводниковыми св-вами из-за того, что в межатомной связи присутствует определенная доля ковалентной составляющей. [c.132]

К последнему типу относятся образцы, параметры которых аттестуются в соответствии с определенной ангшитической процедурой. Эта процедура может представлять собой как некоторую методику целиком (в частности, это может быть стандартная методика, например, при аттестации содержания летучих органических галогенов), так и ее отдельный этап. В последнем случае аттестуемый параметр характеризует содержание некоторой фракции определяемого компшента, обладающей определенным свойством, например, заданным ссщ пкааием. элементов или соединений в подвижной фракции почв либо отложений. [c.108]