Изоморфизм Изоморфизм в связи с другими

Широким развитием изоморфных замещений объясняется огромное разнообразие минералов и их подчас сложный состав (силикаты, алюмосиликаты и другие). Это сыграло большую роль в химии при изучении химического состава веществ и помогло установить атомный вес многих элементов. Указанным явлением заинтересовался Д. И. Менделеев. Свою первую диссертацию (1856) он посвятил важной для химии теме Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу . Наконец, отметим, что изоморфные превращения играют большую роль при получении высококачественных сплавов металлов с заданными свойствами, важными для практики. [c.129]

Явление изоморфизма привлекло к себе внимание Д. И. Менделеева. Исследованию его была посвящена первая диссертация Д. И. Менделеева Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу (1856 г.). [c.219]

Приведенное рассуждение показывает, что явления полиморфизма, изоморфизма и морфотропии тесно связаны друг с другом и являются следствием общих причин. Очень хорошим примером могут служить карбонаты двухвалентных металлов и изоструктурные с ними нитраты щелочных металлов [c.228]

В институте Менделеев с увлечением слушал лекции по математике М. В. Остроградского, по физике — Э. X. Ленца, по химии А. А. Воскресенского. Да, того самого Воскресенского, которого впоследствии называли дедушкой русской химии . Он-то и пробудил в Менделееве особый интерес к химии. Дмитрий Иванович твердо решил заняться ее изучением. Первая работа, написанная студентом Менделеевым, называлась Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу (1854). В ней рассматривались особенности замещения одних элементов другими в кристаллах. Ири этом Менделеев, изучая характер связи между кристаллической формой и природой веществ, впервые обратил внимание на сходство свойств различных элементов. [c.158]

Изоморфизм, в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу. См. Менделеев Д. И. Соч., т. 1, с. 7. [c.371]

При окончании института Менделеев защитил кандидатскую диссертацию Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу . В ней рассматривался вопрос о том, при каких условиях различные тела могут образовать одинаковые кристаллы. Диссертация получила высокую оценку и была рекомендована к печати. [c.13]

Сущность внутренних взаимосвязей между формой и содержанием Менделеев рассматривает в своей диссертации Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу . Как видно из всех его рассуждений, Менделеев хорошо понимал сложность этой темы и важность правильного ее решения не только для философов, но и для естествоиспытателей. Нам бы пришлось,— писал он,— может быть потревожить вымерших за тысячелетия древних философов, если бы захотели выследить начало мысли согласить содержание или внутреннюю сторону предметов с их внешним выражением [c.322]

Д. И. М ей д е л е е в. Изоморфизм в связи с другими отношениями, кристаллической формы к составу. Соч., т. I, стр. 15. [c.322]

У самого Менделеева оба направления были органически связаны между собой. Более того, открытие периодического закона, который обобщил результаты исследований взаимной зависимости всех основных физических и химических свойств вещества, явилось прямым продолжением и логическим завершением работ Менделеева но молекулярной механике, изоморфизму и других более ранних работ. [c.171]

В книге дан популярный, но вполне современный обзор кристаллохимии, в котором гармонично сочетаются сведения о кристаллической структуре, изоморфизме, полиморфизме и других характеристиках связей между химическим составом минералов и их кристаллическим строением. Приведены данные о решетке, элементарной ячейке, координатах атомов в ячейке, пространственных группах симметрии, их современных обозначениях и т. д. [c.4]

В это же время готовилось к выпуску в свет отдельное издание диссерта-дии. По сравнению с журнальной статьей в заглавии добавлено слово ч<другими Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической [c.555]

Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу (1855 г.), 1856 г. Первая (студенческая) диссертация. [1Л [c.651]

Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу . [c.134]

Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу. (Диссертация, представленная при окончании курса в Главном педагогическом институте)............. 7—137 [c.3]

В 1855 году Менделеев блестяще — первы.м по выпуску— окончил Педагогический институт и был награждён золотой медалью. Все присутствовавшие на экзамене горячо поздравляли А. А. Воскресенского с талантливым учеником. Многие проницательные люди ясно видели в молодом Менделееве, ещё вчера студенте, черты будущего гениального исследователя. Основания для этого заключались в первых научных работах Менделеева, результаты которых были оформлены молодым учёным в виде выпускной работы под названием Об изоморфизме в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу . Эта работа была напечатана в 1856 году в Горном журнале и в том же году вышла отдельной книжкой. В заметках к списку своих научных работ, составленному в 1889 году, Менделеев писал В Гл.-Пед-институте требовалась при выходе диссертация на свою тему—я избрал изоморфизм, п. ч. интересовался тем, что нашёл сам в 1 и [c.13]

Изоморфизм в связи с другими отношениями формы к составу, диссертация, представленная при окончании курса в Главном Педагогическом институте. Напечатана в Горном Журнале 1856 г. [c.43]

Изоморфизм в связи с другими отношениями тел по форме [c.171]

Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу. (Студенческая диссертация, представленная при окончании курса в Главном педагогическом институте).— Горн, журн., 1855, ч. III, № 8, 229—400 № 9, 405-467. [c.210]

В сущности говоря, Митчерлих коснулся двух разных явлений природы, поставил два вопроса, а не один, как он это считал. Первый вопрос относится к тому, какие причины определяют сходство кристаллической формы у двух веществ. В общем виде этот вопрос затрагивает связь между кристаллическим строением и свойствами вещества. Выяснение причин, обусловливающих возможность образования смешанных кристаллов, является другим вопросом, хотя и связанным с первым. Вполне понятно, что при том состоянии науки, в котором она находилась во времена Митчерлиха, ответить на эти вопросы нельзя было. Необходимо было изучать не внешнюю кристаллическую форму веществ, а суметь проникнуть во внутреннюю структуру кристаллов. Поэтому дальнейшие работы в области изоморфизма сводились к накоплению фактического материала, а изучение изоморфных соотношений использовалось как метод доказательства сходства химических элементов. Накопление фактического материала позволило установить изоморфные ряды, т. е. ряды элементов или радикалов, соседние члены которых могут замещать друг друга в аналогичных соединениях при незначительном изменении кристаллических констант. При этом были найдены многочисленные случаи, показывающие, что закон Митчерлиха является приближенным. Так, в изоморфный ряд щелочных металлов [c.83]

Свойство ионов (атомов и молекул) замещать другие ионы атомы и молекулы) в кристаллах с сохранением формы последних называется изоморфизмом. Изоморфизм проявляется лри следующих наиболее благоприятных условиях замещающие частицы не должны отличаться радиусами более чем на 15% вещества должны иметь одинаковую кристаллическую форму и один и тот же тип химической связи. [c.138]

Благодаря изоморфизму, т. e. способности образовать смешанные кристаллы, обусловленной соответствием размеров и однотипностью связей между атомами соответствующих элементов, отдельные слои в данных веществах предельно плотно примыкают друг к другу, образуя все вместе с подложкой монолитное твердое тело. Но между каждой парой слоев разного состава, а также между нижним слоем и подложкой имеются явные границы раздела. Меняя расположение слоев, варьируя их толщину, получили ряды твердых веществ одного и того же состава, но различного строения. [c.46]

Мы привели примеры наиболее совершенного изоморфизма — вещества родственны и по химическому составу, и по типу химической связи, и по форме кристаллов, и по структуре, и по валентности элементов, и по размерам замещающих друг друга частиц. [c.249]

Свойства силикатов зависят от химического состава, типа химической связи между атомами и от строения. Многие силикаты склонны к изоморфизму, т. е. образуют друг с другом твердые растворы (смешанные кристаллы), что обусловливает большое разнообразие состава силикатов. [c.110]

Для соединений с преимущественно ковалентным типом связи изоморфизм с образованием твердых растворов может быть сильно затруднен при несовпадении конфигурации жестких направленных валентных связей. Поэтому иногда катионы, способные замещать друг друга в соединениях с преимущественно ионной связью (например, 2п + и Ре + в карбонатах), не способны к изоморфным замещениям или способны к замещению только в одном направлении в соединениях с преимущественно ковалентной связью (например, Fe + замещает 2п + в 2п5, но 2п + не замещает Ре + в Ре5). [c.71]

В случаях (а) и (в) разница в характерах связей А—5 н В—5 в конкретном соединении невелика, в то время как при комбинации (б) атомы В и 5 образуют ковалентные комплексы, которые могут быть конечными или бесконечными в одном, двух или трех измерениях. По аналогии с оксидами комбинации (а) н (в) надо описывать как сложные сульфиды, а (б) — как тиосоли. Представителей класса (в) среди оксосоединений не найдено более того, критерий для изоморфного замещения у сульфидов отличен от применяемого для сложных оксидов из-за более ионного характера связей в последних. В ионных соединениях возможность изоморфного замещения зависит главным образом от величины ионного радиуса, а химические свойства конкретного иона играют меньшую роль. Так, обнаружено, что в оксидных структурах в позициях с октаэдрической координацией взаимозаменяемы следующие ионы Ре +. М 2+, Мп +, Zп +, тогда как Ыа+ гораздо чаще замещает приблизительно равновеликий с ним Са +, чем К+, к которому он гораздо ближе по химическим свойствам. С другой стороны, в сульфидах критерием изоморфизма является способность разнородных атомов образовывать одинаковое число направленных связей и действительно, атомы Си, Ре, Мо, 5п, Ag и Н замещают 2п в сфалеритной и родственных ей структурах. [c.526]

Действительно, в настоящее время, когда архив Менделеева уже достаточно хорошо изучен, можно определенно утверждать, что к открытию периодического закона Менделеева привела вся его предшествовавшая научная деятельность. Еще в кандидатской работе Изоморфизм, в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу (1855), оперируя обширным экспериментальным материалом, как бы предвидя возможность отыскания общего закона природы, молодой Менделеев писал ...только после общестороннего изучения нашего предмета, можно искать более общих законов, более счастливых выводов [c.377]

Следующее примечание, интересное с точки зрения неразрывной связи теории с практикой, характерной для школы Курнакова, сопровождает статью Смесь стеариновой и пальмитиновой кислот под названием стеарина применяется для производства свечей. Очевидно, указанный процесс распадения изоморфной смеси должен сказываться уменьшением прочности и других механических качеств вещества стеариновой свечи . Аналогичное замечание мы находим и в работе H.H. Ефремова, А. Д. Виноградовой и А. М. Тихомировой [37], посвященной исследованию некоторых двойных систем пальмитиновой кислоты Особую роль,— пишут эти авторы,— играет вопрос об изоморфизме жирных кислот, определяющий собой главные моменты их практического разделения нри заводской переработке различных вен1еств жирового сырья . [c.21]

То же, отд. изд. под загл. Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу. (Диссертация, представленная при окончании курса в Главном педагогическом институте студентом Д. Менделеевым). СПб., тип. И. И. Глазунова и Коми., 1856, [12], 234 с. лит в подстр. прим. [c.38]

Извлеч. (а) из статьи в Горн, журн. под загл. Об изоморфизме. Таблицы элементов и их соединений из диссертации Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу (с. 271-276, 278, 285-290, 296-299, 303-306).-В кн. Д. И. Менделеев. Периодпчесютй закон. М., 1958, отд. Добавления, с. 616—635 коммент. и прим. К доб. Ij , с 686, 728—729 библиогр. указания с. 738. Дополнит, коммент. в кн. [c.38]

В 1854—1855 гг., оканчивая Главный педагогической институт в Петербурге, Менделеев избрал в качестве темы своей выпускной диссертации изоморфизм. В процессе разработки этой темы он обнаружил определенную зависимость между явлением изоморфизма и удельными объемами изоморфных веществ. Продолжая развивать дальше свои идеи, он перешел к специальному изучению удельных объемов, посвятив этому свою магистерскую диссертацию, которую и защитил в 1856 г. Но удельные объемы непосредственно связаны с атомными и удельными весами элементов, представляя собою частное от деления первых на вторые. Тем самым от изучения удельных объемов открывался прямой путь к изучению атомных весов и их взаимоотнощений в первую очередь у химически сходных веществ (соединений и элементов), а также у изоморфных веществ. Расширяя дальше круг изучаемых физических и химических явлений под углом зрения их зависимости от молекулярного, а значит и атомного веса веществ, Менделеев пришел к мысли об определяющей роли массы по отношению к другим — сначала физическим, а затем и химическим — свойствам веществ. Большое значение имело участие Менделеева в работе Первого международного съезда "химиков в Карлсруэ в 1860 г., на котором были приняты истинные значения атомных весов в отличие от эквивалентов, широко распространенных до того времени в химии. [c.116]

При определенных условиях, изученных П. Д. Данковым, С. А. Семилетовым, Л. С. Палатником и многими другими исследователями, структура твердого тела может достраиваться не своими, а чужими структурными единицами, присоединяемыми к его поверхности межатомными связями. Таким путем были синтезированы многозонные монокристаллические пленки (см. стр. 46), структура которых состояла из ряда чередующихся в заданном порядке зон разного состава, например С(15, С(13е, 2пЗе и т. п. Благодаря изоморфизму соответствующих веществ атомы элементов, лежащие в плоскости раздела смежных зон, в этой структуре соединены межатомными связями таким образом, здесь мы встречаемся с контактными химическими соединениями. [c.193]

Основные минералы бериллия в связи с дефицитностью этого элемента образовались на поздних стадиях кристаллизации магмы. Концентрированию бериллия в расплаве препятствовал изоморфный захват его при кристаллизации других силикатных минералов. Захват определяется сходством тетраэдрических комплексов бериллия, алюминия и кремния, т. е. замещением кремнекислородных и алюмокислородных комплексов на бериллиево-кислородные, бериллиево-фто-ридные или бериллиево-гидроксильные комплексы. Но такого рода гетеровалент-ный изоморфизм, по-видимому, характерен для узко ограниченных условий ми-нералообразования, так как иначе имело бы место полное рассеяние бериллия. Например, при кристаллизации минералов из щелочной магмы вследствие изоморфного захвата бериллий не накапливается. Напротив, при кристаллизации гранитов захвата бериллия практически не происходит это приводит к накоплению бериллия в пегматитах и грейзенах, связанных с кислой магмой. И действительно, все известные месторождения бериллия — постмагматические образования, связанные с поздними стадиями пегматитового или различными этапами гидротермально-пневматолитического процесса. [c.189]

Каноническая нумерация химического графа может быть осуществлена с помощью нескольких известных методов и обычно представляет собой первый шаг при разработке буквенно-цифровых обозначений или кодов для обработки или поиска информации о химических структурах. Желательно иметь однозначный код для любой данной структуры, и это требование связано с проблемами изоморфизма графа, для которых было предложено много реще-ний. Однозначная нумерация графа дает решение проблемы однозначного кодирования. Следуя работам некоторых предшествующих исследователей, нами недавно предложен метод однозначной нумерации полиядерных кластерных соединений. Метод берет начало с алгоритма канонической нумерации химического графа, и затем эта нумерация превращается в компактную линейную форму полностью помеченной матрицы смежности. Для нумерации графа алгоритм использует понятие расширенной связности и методы теориц возмущений. Явное упорядочивание окончательного кода полностью определяет структуру. Процедура легко осуществляется без использования вычислительных средств и устанавливает изоморфизм, если две структуры имеют идентичные нумерации. Процедура канонической нумерации распространена на некоторые графы, с трудом поддающиеся другим методам канонической нумерации. [c.266]

Как было сказано выше, изоморфное замещение в химически аналогичных веществах возможно только при том условии, что типы химической связи замещающих друг друга частиц близки, а размеры не выходят за известные пределы. Если пределы перейдены, то изоморфизм не проявляется. Гольдшмидтом установлена серия рядов, подтверждающих сказанное. Возьмем, например, BaZгOз, кристаллизующийся в структурном типе перовскита СаТЮз. [c.227]

Другие исследователи пришли к тем же выводам. Апплебей [17], обсуждая механизм, которьш окиси, в особенности окись алюминия, повышают ак тивность железных катализаторов при синтезе аммиака, указывает, что хотя одно железо и является активным катализатором, оно быстро теряет свою активность добавление промотора препятствует этому падению активности. Катализатор, приготовленный из Ре О , активнее катализатора, полученного из РбзОз. Применение окиси алюминия, как промотора, связано с изоморфизмом закись-окиси железа и Ре(АЮ2)г, последняя главным образом создает условия для промотирования, именно создает барьеры из окиси алюминия, которые препятствуют росту кристаллов или коалесценции активных центров железа. [c.370]

Полиморфизм в минералах — свойство минералов существовать в нескольких структурных формах (полиморфных модификациях) при одном и том же химическом составе. Устойчивость полиморфных модификаций определяется состоянием миним. свободной энергии и зависит от состава (с учетом изоморфных примесей, см. Изоморфизм) и термодинамических услови (давления, т-ры). Каждой полиморфной модификации соответствует определенное (по давлению и т-ре) поле устойчивости на диаграмме состояния, что определяет возможность их получения в процессе кристаллизации. Одни вещества (напр., азотнокислый аммоний, существующий в пяти модификациях при т-ре 17—80 С) легко получить в различных модификациях, для других (напр., углерода) необходимо очень резкое изменение внешних условий. Иногда один и тот же минерал существует в двух или нескольких модификациях при близких термодинамических условиях (напр., рутил — анатаз — брукит). Возникновение той или иной модификации может быть связано с составом раствора, содержанием примесей, условиями кристаллизации и др. генетическими факторами. Часто полиморфные модификации в метастабильном состоянин существуют вне термодинамического поля устойчивости опп могут указывать па усло- [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология