Изоморфизм критерий его

Критерии изоморфизма н-парафинов [c.213]

Анализ приведенных экспериментальных данных позволил пересмотреть представления об изоморфизме н-парафинов и выделить следующие критерии изоморфных замещений парафиновых молекул (новый и важнейший, по нашему мнению, критерий выделен курсивом) [79, 148, 158]. [c.214]

Критерии изоморфизма н-парафинов........................................213 [c.344]

Многие химики в первой половине XIX в. продолжали поиски новых фактов, позволяющих подтвердить правильность значений атомных масс, полученных на основе анализов простейших соединений. Такими критериями были, в частности, закон П. Дюлонга и А. Пти, объемный закон Ж. Гей-Люссака, правило изоморфизма Э. Митчерлиха. Появление гипотезы В. Праута предполагало существование лишь одной-единственной первичной материи водорода. Однако уже в 30-х гг. многие химики считали, что все состоит из трех видов первичной материи — [c.115]

Между тем, появились другие важные критерии и отправные точки для установления точных атомных весов элементарных веществ. Речь идет о законе Дюлонга и Пти и учении Митчерлиха об изоморфизме кристаллических форм соединений. [c.130]

Почти одновременно с установлением закона Дюлонга и Пти атомная теория получила еще одну важную опору в виде так называемого закона изоморфизма, открытого Э. Митчерлихом. И. Берцелиус придавал этому закону особое значение, так как видел в нем критерий, который мог стать решающим для завершения всей его системы учения о постоянных пропорциях. [c.133]

Однако закон изоморфизма не давал прямых указаний о числе атомов в сложных соединениях, и Берцелиусу, как и прежде, для установления этого числа приходилось пользоваться различными выводами из анализов, аналогиями и сопоставлениями. Но теперь у Берцелиуса появился еще один важный критерий для корректирования этих выводов — закон теплоемкостей Дюлонга и Пти. [c.138]

Взяв за основу в своих новых расчетах значений атомных весов закон Дюлонга и Пти и, в особенности, закон изоморфизма Митчерлиха, Берцелиус, естественно, имел в виду и прежние критерии и сопоставления при установлении формул окислов элементов, в частности объемный закон Гей-Люссака . Однако, как замечает Канниццаро, соображения, выведенные из двух последних родов фактов (т. е. из законов Дюлонга и Пти, Митчерлиха), мало-помалу и почти незаметно заступили затем место тех, которые выводились из газообразной плотности элементов и которым после результатов, полученных Дюма и Митчерлихом, даже и Берцелиус перестал так доверять, как он доверял сначала [c.141]

В 1818 г. Дюлонгом и Пти был открыт закон, ставший одним из важнейших критериев при оценке точности установленных на основе анализов значений атомных весов элементов. Почти одновременно Митчерлих сформулировал правило изоморфизма, особенно высоко ценившееся Берцелиусом, широко использовавшим это правило в своих расчетах атомных весов. [c.354]

В многочисленных исследованиях последователей Гольдшмидта эти правила уточнялись и конкретизировались, но их основа оставалась прежней. Существенный шаг в кристаллохимическом аспекте теории изоморфизма сделал Поваренных [176], который предложил в качестве критерия замещения использовать не разницу атомных радиусов, а разницу межатомных расстояний. С практической точки зрения это удобно тем, что позволяет избавиться от разнобоя в различных системах радиусов и пользо- [c.141]

Несомненно, что основные и кислотные свойства окисей зависят не от одного количества атомов кислорода в окиси, а также и от свойств элемента, чему ясное подтверждение мы видели выше, излагая сущность закона периодичности. Элемент с атомным весом около 235, следующий за торием (двенадцатый ряд) , даже в своей окиси К 0 должен быть основным. Потому многие формулы окислов, особенно редких, мало исследованных элементов лишены ныне оснований. Сюда относятся особенно [иг] 1п, 11г, Се, Ьа, В1, УЬ, Ег. Подлинных случаев изоморфизма для них не наблюдалось, а если и есть некоторые отрывочные факты, то на них, как на изоморфизм, окисей циркония и бериллия [глицины] с глиноземом, нельзя основывать прочных суждений. Должно заметить вообще, что изоморфизм есть слабая опора для суждения об атомном составе, как видно из явлений гетероморфизма (Лоран, Дана) и из явлений, наблюденных [он скорее подтвер.] Мариньяком. Пе отвлекаясь теперь в эту обширную и весьма еще запутанную область, замечу, что и теплоемкость не только сложных, но и простых тел дает не всегда резкие результаты, а потому для суждения об атомном весе остается только два прочных критерия оиределение плотности паров многих соединений данного элемента и потом чисто химические критерии, основанные на сличении состава разных форм окисления, на открытии аналогий с хорошо известными элементами и т. п. [прочие указания [c.400]

Самым надежным критерием изоморфизма является образование смешанных кристаллов или твердых растворов. Под этим подразумевается способность двух веществ образовывать (из расплава или из раствора) единые кристаллы, в которых вещества полностью смешаны. Твердые растворы важны в металлургии (см. раздел Сплавы ). Здесь будут рассмотрены смешанные кристаллы некоторых ионных веществ. [c.129]

Оз, 1г, Р1), и возрастание их с увеличением атомного веса элементов, сходных по свойствам (щелочные, щелочноземельные металлы и др.). Изучение кристаллической формы веществ в связи с учением об изоморфизме и принятие удельных объемов в качестве количественных критериев сходства и различия веществ представляют начальные этапы научного творчества Д. И. Менделеева на пути к открытию периодического закона. [c.24]

Линейное пространство - это одно из основных абстрактных понятий в современной математике. В силу того что критерием изоморфизма линейных пространств является их размерность, а хорошую модель этого понятия дает множество векторов с операцией сложения векторов и умножения вектора на число, линейное пространство часто называют векторным. [c.315]

В случаях (а) и (в) разница в характерах связей А—5 н В—5 в конкретном соединении невелика, в то время как при комбинации (б) атомы В и 5 образуют ковалентные комплексы, которые могут быть конечными или бесконечными в одном, двух или трех измерениях. По аналогии с оксидами комбинации (а) н (в) надо описывать как сложные сульфиды, а (б) — как тиосоли. Представителей класса (в) среди оксосоединений не найдено более того, критерий для изоморфного замещения у сульфидов отличен от применяемого для сложных оксидов из-за более ионного характера связей в последних. В ионных соединениях возможность изоморфного замещения зависит главным образом от величины ионного радиуса, а химические свойства конкретного иона играют меньшую роль. Так, обнаружено, что в оксидных структурах в позициях с октаэдрической координацией взаимозаменяемы следующие ионы Ре +. М 2+, Мп +, Zп +, тогда как Ыа+ гораздо чаще замещает приблизительно равновеликий с ним Са +, чем К+, к которому он гораздо ближе по химическим свойствам. С другой стороны, в сульфидах критерием изоморфизма является способность разнородных атомов образовывать одинаковое число направленных связей и действительно, атомы Си, Ре, Мо, 5п, Ag и Н замещают 2п в сфалеритной и родственных ей структурах. [c.526]

В настоящей работе исследовалась сокристаллизация неизоморфных с азотнокислым калием примесей. Параметры кристаллических решеток двухромовокислого калия и азотнокислой меди значительно отличаются от соответствующих параметров KNO3. Так, например, некоторые параметры имеющего триклинную решетку двухромовокислого калия а — 7.5, Ъ — 14.37, с — 7.38) в 1.5-I-2 раза превышают соответствующие параметры кристаллической решетки азотнокислого калия а — 5.46, Ь — 7.14 и с — 6.41). Последний имеет ромбическую решетку. Прп сокристаллизации подобных примесей коэффициент захвата должен быть небольшим. Действительно, проведенные на основании полученных экспериментальных данных расчеты показывают, что для двухромовокислого калия он составляет в среднем 0.005 0.007, а для азотнокислой меди около 0.004. Пользуясь величиной К можно в известной мере устанавливать степень близости кристаллических решеток сокристаллизующихся веществ. С этой же точки зрения коэффициент захвата может служить критерием для установления изоморфизма кристаллических соединений. [c.67]

В. Г. Хлопина [1—3] и О. Хана [4], сравнительно удовлетворительно изучена изоморфная сокристаллизация, условием протекания которой, цак известно, является изоморфизм или изодиморфизм между компонентами. Однако в аналитической химии в качестве соосадителей применяются преимущественно коллоидные осадки, главным образом гидроокиси и сульфиды металлов. Какого-либо значения критериев, определяющих изоморфизм между компонентами, при концентрировании с такими осадками не было замечено. Как правило, металл-микрокомпонент, если он образует малорастворимую гидроокись или сульфид, может быть количественно соосажден с гидроокисью или сульфидом любого другого металла при введении избытка осадителя, не образующего комплексных соединений с компонентами. При этом условия проведения концентрирования (температура, порядок смешения реагентов, время контакта и пр.), а также растворимость и соотношение растворимостей гидроокисей и сульфидов метал- [c.236]

Вслед за тем Р. Г. Гребенщиков, используя данные собственных термохимических определений и литературные данные, проводит широкий круг теоретических исследований в области кристаллохимической энергетики силикатов и близких классов соединений. Выполненные им расчеты теплот образования важнейших анионных группировок силикатов и многих близких тугоплавких соединений позволили выявить ранее неизвестные корреляции между энергетической прочностью и тугоплавкостью в гомологических рядах соединений. В качестве новой коррелятивной термодинамической характеристики гомологов Р. Г. Гребенщиковым вводится понятие об изокомпонентах энергии комплексной решетки. Эти работы позволили связать энергетические константы поликомпонентных соединений с реально существующими в их кристаллических решетках структурными группировками и привели к развитию представлений об основных критериях изоморфизма применительно к сложным поли-компонентным системам. Так, близкие значения теплот образования и размерных параметров кремнекислородного и герма-нийкислородного тетраэдрических анионных радикалов объяснили наличие широкого изоморфизма в германосиликатных системах. [c.11]

В общем случае Менделеев в 1871 г. подчеркивал, ссылаясь на отрывочные факты, что на них, как на изоморфизме окисей щшка ( ) и бериллия с глиноземом, нельзя основывать прочных суждений. Должно заметить вообще, что изоморфизм есть слабая опора для суждения об атомном составе, как видно из явлений гетероморфизма (Лорап, Дана) и из явлений, наблюденных Ма-риньянком. Не отвлекаясь теперь в эту обширную и весьма еще запутанную область, замечу, что и теплоемкость не только сложных, но и простых тел дает не всегда резкие результаты, а потому для суждения об атомном весе остается только два прочных критерия определение плотности паров многих соединений данного элемента и потом чисто химические критерии, основанные на сличении состава разных форм окисления, на открытии аналогий с хорошо известными элементами и т. п. Теплоемкость и изоморфизм являются только как вспомоществующие [44, с. 132-133]. [c.16]

Мы видим, таким образом, что еще в 1871 г. Менделеев подчеркивал недостаточность, а порой и недостоверность тех выводов для определепия атомного веса, которые вытекают из данных об изоморфизме, и требовал обязательного определения плотности наров соединений соответствующего элемента в качестве надежного критерия для определения его атомного веса. Менделеев словно предчувствовал и предугадывал, что спустя 17 лет найдутся такие химики, которые, пе определив плотности паров каких-либо соединений бериллия и ограничившись лишь установлением его теплоемкости, попытаются отвергнуть те выводы, которые вытекают для бериллия из периодического закона, т. е. из совокупности всех данных, [c.16]

Определение плотности паров хлоридов и металлоорганических соединений Н , 2п, 8п и др.. как и непосредственное определение плотности паров ртути, приводит его к установлению атомных весов Hg, 2п, 5п. Он констатирует, что эти .начения подтверждаются законом Дюлона и Пти и что другие металлы (РЬ, Си, Mg, Са и т. д.) аналогичны как в отношении теплоемкости, так и в отношении изоморфизма с Н , 2п, 8п. Отсюда он приходит к выводу, что можно доверять закону Дюлона и Пти и пользоваться им тогда, когда нельзя непосредственно применять гипотезу Авогадро, Таким образом, он обращается к закону Дюлона и Пти как к вспомогательному правилу, потому что он косвенно дает те же результаты, которые дала бы гипотеза Авогадро в таком же случае. В связи с этим можно напомнить выступление Канниццаро на фарадеевских чтениях Я должен объяснить и оправдать различные вспомогательные критерии (теплоемкость, изоморфизм, химическая аналогия), к которым я прибегал... испытуя, [c.305]

Осадительная технология радиоактивных элементов основывается не на растворимостях тех или других соединений этих элементов, а на соосаждении по законам радиохимии, т. е. химии малых концентраций. Поэтому при выделении радиоактивного элемента в осадок главной задачей является подыскание носителя избирательно захватывающего извлекаемый элемент. Для этого как известно, необходимо и достаточно, чтобы носитель был изо морфен с соответствующей солью радиоактивного элемента, при чем изоморфность может быть либо объемной, либо двумерной К сожалению, данные об изоморфизме для большинства соедине ний продуктов деления отсутствуют. Поэтому для суждения о воз можности соосаждения ионов осколков с носителем приходится пока ограничиваться правилами Фаянса—Панета, т. е. принимать, что трудная растворимость соответствующих соединений при близости радиусов ионов и их валентностей может служить критерием осуществимости соосаждения. [c.76]

В дальнейшем [75—77] было обнаружено, что многие изо морфные кристаллы способны образовывать друг с другом од нородные фазы переменного состава, которые по аналогии ( жидкими системами были названы твердыми растворами (эквИ валентными терминами являются также изомор фные смеси смешанные кристаллы , твердые фазы переменного состава ) Некоторое время многие исследователи считали, что критерием наличия изоморфизма является способность веществ образовы вать твердые растворы. В узком смысле слова термин изомор физм применяется и в настоящее время к структурам, образую щим непрерывные ряды твердых растворов. [c.229]

Б последовательном отыскании и применении таких критериев и состоит новое направление, принятое химией после Жерара и Лорана [82, стр. 270—271]. Было показано, что безводные кислоты, соединяясь с водой, т. . образуя, по Берцелиусу, водородную соль, не остаются в виде единой частицы, а разделяются на две. Этим самым было подорвано фактическое основание берцелиусовского дуализма, и новая система получила поэтому название унитарной, определение отрицательное по своей сути, так как по смыслу, в него вкладываемому, означает ан-ТИ-, или недуалистическая система. Оказалось, что с этой системой прекрасно гармонируют атомные веса Берцелиуса — Реньо, но что законы теплоемкостей и изоморфизма лучше всего подходят к весам сложных атомов в унитарной системе, а не в дуалистической, берцелиусовской. Но химики заметили это после длинного и извилистого пути [82, стр. 272]. [c.70]

Система атомных весов и формул химических соединений, предложенная шведским химиком, была самой совершенной в первой половине XIX в. Атомные веса Берцелиуса с незначительными исправлениями Реньо очень близки к соврелменным, а формулы большинства химических со-одинений совпадают с современными. Этот выдающийся результат был достигнут Берцелиусом не только благодаря собственным чрезвычайно точным для того времени экспериментам, но и умению правильно оценить результаты, полученные его современниками. При этом необходимо учитывать, что в первой половине XIX в. еще не было надежного критерия для установления атомного веса, каким явился в 1869 г. периодический закон химических элементов, открытый великим русским ученым Д. И. Менделеевым. До этого открытия химики фактически блуждали впотьмах, так как не было большой надежности в правильности того или иного атомного веса или формулы. При установлении своих атомных весов и формул химических соединений Берцелиус пользовался совокупностью всех химических знаний и прежде всего следующими закономерностями стехиомехрическими законами, законом Дюлона и Пти, изоморфизмом химических соединений, закономерностями, связанными с изменением объема в газовых реакциях, химическими аналогиями. Ни одна из этих закономерностей, ни даже совокупность нескольких из них не давали [c.63]

С одной стороны ясно, что наиболее непосредственным критерием степени адекватности расчета сродств к протону служит стандартное отклонение зтсу, характеризующее статистически усредненную величину разности между сксперименталь-ными и теоретическими значениями РА. Понятно, что в случае изоморфизма между теорией и экспериментом указанная величина должна быть неотличимой от нуля в пределах погрешностей определения сопоставляемых величин (в идеальном случае [c.10]

А А. Подготовка рентгеновской съемки кристаллов нативного белка или его производных. Закрепление кристаллов в капил-лярах. После того как кристаллы и их производные получены, необходимо исследовать их с помощью рентгеновской дифракции, чтобы определить пригодность для дальнейшей работы. Существуют два первичных критерия разрешение и изоморфизм. Для того чтобы можно было провести рентгеновские съемки, кристалл должен быть помещен в тонкостенный капилляр (рис. 20.9). С помощью тонкой пастеровской пипетки кристалл вместе с каплей маточного раствора переносят из кристаллизационной ячейки в капилляр. Для предотвращения изменения ионной силы во время съемки (например, в результате высыхания) в один из концов капилляра помещают дополнительную каплю маточного раствора и открытый конец капилляра герметично заклеивают зубным воском. Для удаления избытка жидкости вблизи кристалла пользуются тонкими полосками фильтровальной бумаги. Удаление избытка жидкости снижает фоновое рассеивание рентгеновских лучей, и кристалл лучше удерживается в неком фиксированном положении силами поверхностного натяжения следовых количеств жидкости вокруг него. В оставшийся открытым конец капилляра вводят еще одну каплю маточного раствора и закрывают его воском (рис. 20.9). Обычно начинают с того, что концы тонкостенного капилляра (длиной 30—40 мм) заранее покрывают воском так, чтобы после внесения кристалла и маточного раствора его можно было закупорить быстро и герметично. [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология