Гидразин синтез Рашига

Гидразин получают путем синтеза Рашига 15] [c.124]

Было высказано предположение, что родоначальное соединение этого ряда NH образуется промежуточно при аналогичном синтезе гидразина по Рашигу, однако доводы за [63—65] и против [66, 66а] этого предположения здесь обсуждаться не будут. [c.455]

В книге описаны реакции, приводяш,ие к образованию гидразина. Особое внимание уделено рассмотрению процесса, лежащего в основе промышленного метода получения гидразина окислением аммиака гипохлоритом (синтез Рашига). При помощи этого метода получается сравнительно разбавленный раствор гидразина. Поэтому в книге подробно рассмотрены способы концентрирования разбавленных растворов и методы получения безводного гидразина. Далее авторы описывают физические, химические и термохимические свойства безводного гидразина, его физиологическое действие, методы качественного и количественного анализа гидразина, а также возможности его практического применения. Специальное место уделено описанию простых и двойных солей гидразина и его координационных соединений. [c.3]

Вскоре после открытия гидразина Тиле [86] сообщил, что гидразин или гидроксиламин могут быть получены при действии гипохлорита на аммиак. Рашиг доказал, что такое предположение является вполне обоснованным (см. также [87—95]). Исследования Рашига, история которых подробно изложена в его монографии Изучение серы и азота , посвящены одному из наиболее интересных вопросов в области химии азота. Рашиг случайно заметил, чго в растворах, содержащих гипохлорит и аммиак, образуется соединение, имеющее свойства восстановителя это наблюдение привело к разработке метода, который носит имя Рашига. Эмпирически изменяя условия синтеза, Рашиг, наконец, пришел к следующим выводам а) избыток аммиака облегчает сбразование гидразина и [c.30]

Поэтому материалы, из которых изготовлена аппаратура для получения гидразина, должны быть тщательно исследованы с целью изучения их способности разлагать гидразин при соприкосновении с жидкостью, образующейся в синтезе Рашига, а также с концентрированными растворами гидразина, получающимися при его концентрировании до состава, соответствующего гидрату гидразина. [c.36]

В результате синтеза Рашига получается жидкость, содержащая около 2 % гидразина. Эга жидкость в дальнейшем используется для получения более концентрированных растворов гидразина, а также безводного гидразина. Прежде чем приступить к концентрированию жидкости с помощью обычных методов, необходимо удалить содержащиеся в ней избыток аммиака, соль и небольшое количество каустической соды. В процессе, разработанном и применяемом в Германии [1], полученный раствор приводят к атмосферному давлению, что вызывает быстрое испарение аммиака. Затем жидкость, освобожденную от аммиака, подают в испаритель для отделения раствора от соли здесь раствор концентрируют до тех пор, пока не выпадет осадок хлористого натрия и не образуется дистиллат, содержащий приблизительно 3% гидрата гидразина. Полученный раствор затем концентрируют путем удаления воды в две (или более) стадии до образования продукта, содержащего приблизительно 85% гидрата гидразина. [c.42]

Проблема приготовления более концентрированного водного раствора гидразина из разбавленной жидкости, полученной в результате синтеза Рашига, может быть решена двумя путями 1) концентрированием разбавленного гидразина по возможности свободного от аммиака и соли, может быть получено соединение, состав которого приближается к составу так называемого гидрата гидразина [c.42]

Дистилляция [1,2]. Как было указано выше, дистилляция очищенной жидкости, полученной в результате синтеза Рашига, может служить методом ее концентрирования. Данные относительно равновесия между паром и жидкостью для системы гидразин — вода приведены в гл. 5 (стр. 104). Смеси с высоким содержанием воды могут быть подвергнуты фракционированию с целью удаления паров воды и обогащения жидкого остатка гидразином. В принципе такое обогащение может привести к образованию продукта, приближающегося по составу к постояннокипящей смеси. Однако практически удается получить только 85%-ный гидрат гидразина удаление остальной воды экономически не выгодно. В процессе, разработанном и применяемом в Германии [1], концентрирование с образованием гидрата гидразина проводится в три стадии, причем концентрация продукта возрастает соответственно от 3 до 15, затем до 50 и наконец до 80 и 100%. Следует соблюдать специальные меры предосторожности, особенно в третьей стадии концентрирования, чтобы предотвратить возможность соприкосновения горячих паров с воздухом и тем самым свести к минимуму опасности, связанные с проведением этой операции. [c.43]

Простейший пример такого рода реакций - синтез Рашига -промышленный способ производства гидразина, осуществляемый в две стадии [c.58]

Одна из этих реакций — разложение гидразина (на азот и аммиак) по реакции с хлорамином, сопровождающее промышленно важный синтез гидразина по Рашигу [6], другая — хорошо известное разложение перекиси водорода. В первом случае вероятна [7] последовательность реакций (ион взят в качестве примера) [c.377]

РАШИГА РЕАКЦИИ. 1) Синтез гидразина и алкилгидразинов, взаимод. аммиака, первичных или вторичных аминов с N-хлорамином, напр. [c.200]

Аналогично осуществляется аминирование (Ы-аминирование), примером которого может служить синтез гидразинов по реакции РАШИГА из первичных аминов и хлорамина [c.30]

Синтез гидразина, по данным Рашига, обусловлен действием избытка аммиака на хлорамин в соответствии с уравнением (2). [c.31]

Кроме того, моноалкилгидразины легко образуются в результате присоединения хлорамина (ЫН2С1) к первичным аминам в присутствии желатины (аналогично синтезу гидразинов по Рашигу). [c.171]

Этот способ, имеющий ряд преимуществ по сравнению с метилированием гидразина, амино лизом гидроксиламин-о-сульфоновой кислоты, восстановлением метилнитрозилмочевины и модифицированным синтезом Рашига, состоит из следующих стадий [c.46]

Гидразин впервые был получен в виде органических производных. В 1887 г. Куртиус синтезировал и выделил неорганические соли, а также гидрат гидразина. Первые методы синтеза солей гидразина, из которых удалось получить его гидрат, были основаны главным образом на восстановлении соединений, содержащих связь азот—азот. Лишь позднее были предприняты попытки использовать в качестве исходного вещества аммиак и получать гидразин путем разложения или окисления аммиака и его производных. Пути образования и методы получения гидразина целесообразно рассмотреть в следующих разделах а) восстановление соединений, содержащих связь азот—азот б) разложение аммиака в) окисление аммиака с помощью методов, отличающихся от тех, в которых используется гипохлорит г) синтез Рашига (и аналогичные методы).- / Синтез Рашига, включающий частичное окисление аммиака (и мо- > чевины) гипохлоритом, является единственным препаративным мето- / дом, который применяется для получения гидразина в производст- /f> венных масштабах, и поэтому будет рассмотрен более подробно, чем те реакции, которые хотя и приводят к образованию гидразина, но практического применения не получили. [c.16]

Получение гидразина из мочевины. Некоторые друсие производные аммиака, как, например, мочевина [110—119], также могут быть окислены до гидразина в условиях, весьма сходных с условиями, применяемыми в синтезе Рашига. Сначала мочевину растворяют в. избытке гидроокиси натрия, охлаждают приблизительно до 0°С, после чего полученный раствор добавляют к холодному раствору гипохлорита. При этом протекает реакция, которая сум- [c.37]

Прежде для качественной идентификации гидразина пользовались почти исключительно реакцией между гидразином и бензальдегидом. При встряхивании щелочного или нейтрального раствора гидразина с бензальдегидом образуется бензальазин, представляющий собой кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета. Эта реакция была использована для отделения гидразина от реакционной жидкости, получающейся при синтезе Рашига [31], а также для выделения остатков гидразина из той же жидкости [32J после удаления из нее основных количеств гидразина в форме слабо растворимого сульфата. При проведении этой качественной пробы следует избегать избытка бензальдегида, поскольку бензальазин заметно растворим в нем. [c.158]

Лабораторные, а также применяемые в промышленности методы выделения гидразина из смесей, получаемых при синтезе Рашига, основаны не только на слабой растворимости сульфата гидразина в холодной воде, но и на резком умгньшгнии растворимости этой соли в присутствии избытка сульфат-ионов и серной кислоты [6] (табл. 45). [c.164]

Единственный хороший метод синтеза гидразина был предложен Рашигом[1]. Он состоит в окислении аммиака гипохлоритом натрия в присутствии таких веществ, как клей или желатина, назначение которых состоит в том, чтобы повысить вязкость раствора и подавить адсорбцией разрушающее действие следов ионов металлов на образовавшийся гидразин [2]. Желательно брать дестиллирован-ную воду. При приготовлении раствора окислителя необходима особая осторожность, так как свободный хлор, если он присутствует в растворе гипохлорита натрия, окисляет аммиак до азота. Раствор гипохлорита натрия должен иметь отчетливую щелочную реакцию . [c.90]

Синтезы, разработанные Рашигом в 1907 г., кажутся простыми, если их записать в виде уравнений, однако осуществление этих химических процессов обходится дорого. Именно поэтому гидразин и его соли еще не стали легко доступными неорганическими реактивами. Они могли бы очень долго оставаться лишь объектами исследований, если бы в Германии не было обнаружено, что гидразин благодаря легкой окисляемости является превосходным горючим, особенно в тех случаях, когда он используется в комбинации с такими сильными окислителями, как перекись водорода, кислород и дымящая азотная кислота. Развитие новых методов синтеза гидразина, а также попытки по новому оценить весьма необычные химические свойства, которыми он обладает, свидетельствуют о возобновлении интереса к гидразину за последние десять лет. Объем патентной литературы, освещающей применение гидразина и его соединений для различных целей, за это время значительно возрос (гл. 12). Однако дальнейшее расширение возможностей использова- [c.16]

Условия синтеза. Проведенные Ф. Рашигом исследования показали, что выход гидразина растет при увеличении избытка аммиака, введении некоторых добавок, например клея или желатина,-а также при быстром нагревании реакционной смеси. При соблюдении этих условий Ф. Рашигу удалось повысить выход гидразина в лабораторных условиях до 75—80% от теоретического. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология