Стекло, каталитический эффект при

Материал, размеры и форма колонки. Материал, из которого изготовлена хроматографическая колонка, должен отвечать определенным требованиям. Чаще всего их изготавливают из меди, нержавеющей стали, алюминия, латуни, стекла, кварца и тефлона. В металлических колонках могут проявляться нежелательные каталитические эффекты, особенно при высоких температурах. Однако этот недостаток компенсируется механической прочностью, устойчивостью к высоким температурам, высокой теплопроводностью. Выбор материала для изготовления колонки должен производиться с учетом природы анализируемых веществ и условий эксперимента. [c.60]

Вид пирограммы зависит также от давления газа-носителя и его природы. Пиролиз чаш е всего проводится в инертной атмосфере. В присутствии кислорода результаты анализа всегда искажаются. В некоторых случаях проводится гидрогенизация продуктов пиролиза водородом. Высокое давление газа-носителя приводит к обогашению продуктов пиролиза низкокипящими соединениями. Материал, из которого изготовлен реактор (обычно стекло или кварц), и материал нити (обычно платина, нихром или вольфрам) чаще всего не оказывают заметного влияния на пирограмму. Хотя в ряде случаев и наблюдались некоторые отрицательные каталитические эффекты [15] (они проявляются в основном при использовании твердых носителей в ячейке реактора). Поверхность такой ячейки может быть в значительной степени покрыта продуктами пиролиза, полученными в предшествующих опытах, и каталитическая активность такой ячейки соответственно меняется. [c.233]

Измельченный катализатор удерживается в реакторе часто просто пробками из стеклянной или кварцевой ваты. Те части реактора, которые не заняты катализатором, следует заполнять инертным материалом — кварцевой крошкой, гранулированным стеклом, металлической стружкой и т. д. В любом случав необходимо периодически проверять, нет ли в реакторе какого-либо материала, кроме катализатора, который может вызвать нежелательные химические реакции. Перед употреблением стеклянную и кварцевую вату нужно промывать в органических растворителях, так как она всегда бывает загрязнена той или иной смазкой, которая используется в производстве. Пустую трубку реактора также следует проверить на отсутствие каталитических эффектов. [c.33]

У величение отношения поверхности к объему добавлением в сосуд толченого стекла пирекс оказывает каталитический эффект И [c.19]

Массивный металлический катализатор работает только своей поверхностью, которая составляет, по количеству действующего каталитически вещества, ничтожную долю всей массы катализатора. Поэтому уже давно стали употреблять так называемые адсорбционные катализаторы, приготовляемые нанесением тонкого слоя активного вещества на каталитически недеятельный носитель. В качестве носителей чаще всего используют вещества с высокоразвитой поверхностью уголь, силикагель, алЮмогель, асбест, пемзу, кизельгур, стекло, фарфор и др. Носитель применяют не только для экономии катализатора (что имеет немаловажное значение для таких катализаторов, как Р1, Рс1, Ли, Ад, Оз, 1г). Носитель способен в небольших пределах изменять активность катализатора, проявляя определенный промотирующий эффект. Кроме того, устойчивость адсорбционных катализаторов по отношению к температурному воздействию и к отравлению ядами, как правило, резко повышается в сравнении с массивными металлическими катализаторами. [c.394]

Пиролиз хлористых алкилов (табл. 7.21) зависит от поверхностных эффектов и при низких температурах (200—300 °С) может протекать гетерогенно на чистом стекле 151] и других каталитических поверхностях [52]. В сосудах, стенки которых покрыты органическими соединениями, эти поверхностные реакции идут в меньшей степени, хотя, как оказывается, некоторые органические адсорбенты, и особенно продукты, получающиеся из бромистого аллила [53], являются активными катализаторами реакций цис-транс-изомеризации [54]. Это следует помнить, когда пиролиз приводит к образованию смеси олефинов, которые могут впоследствии изоме- [c.230]

Льюис и Корнелл [L56] показали, что скорость обменной реакции между Со(еп)++ и o(en)g + не зависит от pH и от концентрации этилендиамина. Стекло, парафин, полистирол и никель катализируют эту реакцию. Поливалентные катионы дают отрицательный каталитический эффект, который, вероятно, обусловлен ассоциацией ионов. Ион хлора, повидимому, не оказывает специфического каталитического влияния. Расчеты показывают, что энергия активации этой реакции не связана с электростатическими взаимодействиями. [c.25]

Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

Для проведения каталитических реакций можно использовать обычную высоковакуумную аппаратуру с небольшими изменениями, обусловленными особенностями применяемых катализаторов. Характерным примером таких установок периодического действия для проведения реакций при пониженном давлении является установка, изображенная на рис. 24, описанная Паинсом и Беккером 55]. Для предохранения катализатора от загрязнения нежелательными примесями приняты специальные меры предосторожности. Катализатор и реагенты в этой установке соприкасаются только со стеклом или ртутью, а поэтому маловероятно влияние различных побочных эффектов. [c.36]

Уже в 1935 г. мы обратили внимание на существование еще одного типа каталитических реакций, ускоряемых под влиянием простого повышения концентраций у поверхности или посредством сгущения в пленку, без существенного изменения состояния и структуры отдельных молекул. Для такого катализа, так же как и для катализа парамагнитными веществами, характерно отсутствие или малая величина истинной энергии активации, связанной непосредственно с ускоряемым процессом, а не со снятием продуктов реакции с поверхности. Областью применения являются каталитические реакции свободных атомов, молекул радикалов, нестойких молекул . Со времени введения этого понятия появилось много экспериментальных работ, подтверждающих реальность и распространенность этой категории . Достаточно упомянуть работы по исследованию гибели радикалов на стекле, по образованию перекиси водорода из гидроксильных радикалов на стенках сосудов, работы по окислению аммиака атомным кислородом . Интересный случай такого катализа был доказан и исследован Гибянским на примере окисления окиси азота в двуокись на силикагеле. При этом наблюдались критические явления, которые могут быть истолкованы либо как результат появления плоских цепей, либо как следствие особого типа эффектов, обусловленных неоднородностью поверхности, [c.25]

Сводка данных ранних работ по изотопным эффектам гетерогенных каталитических реакций дана Гайбом [100]. Упомянем дополнительно работу Джигера и Мааса [101], нашедших для распада стекле в ще- [c.19]