Глицидные соединения

ГЛИЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, окиси олефинов, содержащие непосредственно связанную с трехчленным циклом кис- [c.139]

Взаимодействие глицидных эфиров новолаков с бифункциональными соединениями не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов, что выгодно отличает эту реакцию от процессов превращения резола в резит или новолака в резит при действии гексаметилентетрамина. [c.388]

Далее, р-ионон (IX) конденсируют (по Дарзану) с хлоруксусным эфиром в присутствии метилата натрия в альдегид (X). Реакция протекает через промежуточное неустойчивое соединение — глицидный эфир (XI), который после гидролиза и декарбоксилирования (на холоду) превращают в альдегид 14 [c.647]

Глицидный альдегид, легко получаемый эпоксидированием акролеина, в присутствии оснований конденсируется с 1,3-дикарбо нильными соединениями с образованием фуранов [135]. [c.148]

ГЛИЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, окиси олефинов, содержащие непосредствеино связанную с трехчленным циклом кислородсодержащую группу. См., напр., Глицидол. ГЛИЦИДОЛ (1,2эпоксипропанол-3, глицид, глицидный [c.139]

Иодистый водород раскрывает обычные окиси, но восстанавливает глицидные соединения, как это будет показано ниже в этой главе. Эфирный раствор фтористого водорода превращает окиси этилена, пропилена и изобутилена во фторгидрины [55]. Существует полная аналогия в раскрытии [c.20]

В качестве активирующих веществ в реакционную смесь вводят соединения, облегчающие разрыв глицидных групп или ангидридных связей. К таким соединениям относятся амины, ди-циандиамид, первичные спирты. При введении сульфидов, дисульфидов или меркаптанов в смесь зиоксиполимера и ангидрида [c.415]

Гдипидные эфиры обычно получают из карбонильных соединений и эфиров хпоруксуснон кислоты (стр. 753) по методу Дарзана, поэтому после оашления эфира и декарбоксилирования глицидной кислоты в качестве конечного продукта из первоначального альдегида или кетона можно получить ближайший высший Альдегид [c.817]

Как было указано, удлинение цепи 3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впоследствии была установлена возможность удлинения боковой цепи 3-ионона без образования побочных соединений путем глицидного синтеза 3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в альдегид С14. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [64] из (3-ионона с применением реакции Дарзана. [c.19]

Интерес к глицидным эфирам связан с возможностью превращения. их в альдегиды и кетоны, содержащие и а одни атом углерода больше, чем исходные карбонильные соединения. Эго превраще-1гие происходит в результате гидролиза и последующего декарбо-ксилирования глицидной кислоты, причем образование альдегида сопровождается перегрушировкой. [c.319]

КИСЛОТЫ конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром хлор-уксуспой кислоты под дейстпием металлического натрия. Однако только Дарзан развил эту реакцию и придал ей общее значение [2—13]. В качестве конденсирующего агента он предложил использовать этилат натрия. Вскоре после появления первой работы Дарзана Кляйзен [14] сообщил о том. что амид натрия также может служить конденсирующим агентом. Однако синтез ГЛИЦИДНЫХ эфиров не был развит так широко, как следовало бы ожидать, несмотря на большое количество разнообразных соединений, которые можно получить этим путем. [c.320]

В полулитровую трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 49 г циклогексанона, 61 г этилового эфира монохлоруксусвой кислоты и 100 мл сухого бензола. К хорошо охлажденной (—5°) смеси в течение двух часов прибавляют 34 г сухого этилата натрия из алошка, закрытого пробкой, соединенного с колбой посредством эластичного каучука. Температура реакционной смеси не доляша превышать 15°. По окончании прибавления этилата натрия продолжают перемешивание в течение четырех часов и после 48 час. стояния желто-бурую массу нагревают 6 час. на кипящей водяной бане, а затем разбавляют водой. Верхний слои (раствор глицидного эфйра в бензоле) отделяют, нижний слой экстрагируют два раза бензолом. [c.58]

Соединенные бензольные растворы промывают водой, 3%-ным раствором уксусной кислоты, снова водой и сушат над арокаленным сернокислым натрием. После отгонки бензола тлицидный эфир перегоняют в вакууме. Т. кип, глицидного [c.58]

Б. Метиловый эфир 3 - м ет и л - 2 - ф у р а и к а р б о н о-вой кислоты. Приготовленный, как указано выше, неочищенный глицидный эфир помещают в колбу емкостью 300 мл, которую присоединяют к колонке высотой 12 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали диаметром 4,7 мм (или к обыкновенному елочному дефлегматору высотой бОслг) колбу нагревают на бане с какой-либо жидкостью. Метиловый спирт начинает отгоняться, когда температура бани достигнет 160° или даже несколько раньше. Нагревание продолжают до тех пор, пока фактически не прекратится отгонка метилового спирта и не будет собрано его теоретическое количество 64 г). Бане дают охладиться, после чего препарат перегоняют в вакууме его т. кип. 72—78°/8 мм выход составляет 91—98 г (65—70% теоретич.) (примечание 7). Полученный эфир затвердевает в приемнике он представляет собой практически чистое соединение с т. пл. 34,5—36,5° (примечание 8). [c.40]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Окисление гидроперекисью ацила или перекисью водорода по Прилежаеву проходит через стадию образования эпоксида. Это тоже цис-присо-единение кислородного атома по двойной связи. Эпоксид затем присоединяет к мостиковому кислородному атому протон и оксониевое соединение атакуется водой, размыкающей цикл с вальденовским обращением у атакуемого углерода. Атаке подвергается углерод, так как в а,р-непредель-ных соединениях ориентация атаки определяется карбоксилом, вызывающим антимарковниковское присоединение, а в а,р-эпоксикислотах (глицидных кислотах) — антикрасусское размыкание цикла [c.402]

По схеме альдольной реакции протекают реакции и других С—Н-кислотных соединений с карбонильными соединениями. К ним относятся конденсация Кневенагеля (см. раздел 2.2.5.3), реакция Перкина (см. раздел 2.2.5) и синтезы оксиранов (глицидный синтез) по Дарзану (см. раздел 2.2.5.4) [2.2.23]. [c.356]

Реакция, в которой промежуточное соединение ЬХ1 получают из а-гало-генированного кетона и циан-иона, подобна приведенным выше методам получения а-окисного цикла. Так, некоторые галогенированные кетоны легко дают окись при обработке их водным или спиртовым раствором щелочных или щелочноземельных цианидов [86—88]. Продуктом реакции является нитрил глицидной кислоты ЬХП или иногда, в спиртовых растворах, соответствующий иминоэфир [86] [c.16]

Таким способом из ш-фенил-ш-хлорацетофенона получают соединение ЬХИ1 [86], а из З-хлорбутанона-2 — соединение ЬХ1У [88]. Последние могут быть осторожно гидролизованы в глицидную кислоту или превращены в ее эфир. [c.16]

По этому же типу реагирует окись этилена с такими соединениями, как тио-мочевина [122], п-толуолсульфанилид [123], фталимид [124] и гидразин [125, 126]. При реакции гидразина с глицидным эфиром может образоваться пятичленный цикл. Например, -фенилглицидная кислота с фенилгидразином образует соединение IX [127] [c.21]

Декарбоксилирование глицидных кислот. Декарбоксилирование глицидных кислот является одной из стадий получения альдегидов и кетонов по методу Дарзана. Эта реакция сходна с реакцией декарбоксилирования [3-кетонокислот, вследствие чего было высказано предположение о циклическом механизме этой реакции. Клешневидная форма соединения XXII прямо расщепляется на двуокись углерода и энольную форму конечного продукта. [c.40]

Аналогично реакции декарбоксилирования глицидных кислот проте-кает расщепление магниевых солей глицидных спиртов. Так, при действии магнийорганического соединения на а-кетоноокись XXVI образуется магниевая соль замещенного глицидного спирта, которая расщепляется, давая дифенилацетальдегид и трифенилкарбинол [279]. [c.41]

Эфиры глицидных кислот [22] и Р-аминокислоты [23] также служат для синтеза дигидроурацилов. В связи с этим следует упомянуть об образовании дигидропиримидинов из мочевины, альдегида и ацетоуксусного эфира [24], хотя кажется вероятным, что промежуточный продукт представляет собой скорее ал кил иденмоч евину, чем а, Р-ненасыщенное карбонильное соединение, полученное из альдегида и эфира кетонокислоты [25]. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология