Алдера

Метод расчета третьего вириального коэффициента для любого потенциала, который может быть представлен в виде суммы обратных степеней, и потенциала жестких сферических центров был разработан Алдером и Поплом [151]. Этот метод может быть обобщен на случай включения зависящих от ориентации членов, квантовых эффектов, смесей молекул, однако подробные расчеты до настоящего времени не были выполнены. Мак-Квари и Левин [151а] выполнили расчеты второго и третьего вириальных коэффициентов применительно к системе неполярных аксиальных молекул. [c.235]

Основным материалом для образования полиметиленовых углеводородов нефти являются, во-первых, гибридные полиметиле-ново-ароматические углеводороды нефти и, во-вторых, продукты синтетических реакций, напоминающие в конечной стадии процессы полимеризации олефинов, по типу реакции Дильса — Алдера. [c.97]

Реакция Дильса — Алдера может протекать и в водной среде. Образовавшиеся кислоты могут отщеплять карбоксильную группу с образованием ненасыщенных углеводородов, восстановление которых в порядке диспропорционирования водорода вполне возможно. [c.98]

При нахождении функции д (г) интегральное уравнение решают для заданного потенциала парного взаимодействия и (г) и заданных термодинамических параметров Г и и = У/Ы, так что результатом расчетов будет определение зависимости д г, Т, V). Решение задачи требует огромной вычислительной работы даже в случае очень простой формы зависимости и (г), в частности, уже для системы твердых сфер. В работах Кирквуда, Алдера и сотрудников расчеты были проведены для системы частиц, взаимодействующих как твердые сферы, а также для плотного аргона. В последнем случае использовался модифицированный потенциал Леннард-Джонса [c.381]

Характерной чертой этой реакции называемой также реакцией Дильса—Алдера) является обратимость. Это особенно следует иметь в виду, когда реакцию проводят при повышенной температуре. [c.580]

Диеновый синтез в зависимости от строения исходных веществ приводит к образованию соединений различного пространственного строения. В наиболее общих чертах конфигурация продуктов реакции диенов определяется так называемым правилом Алдера , заключающегося в следующем. [c.581]

Ангидрид А -циклогексен-чис-1,2-дикарбоиовой кислоты получен по Дильс-Алдеру. [c.39]

В серии статей [375—379] был представлен обзор литературы и результатов детальных исследований по данному вопросу. Частицы могут образовывать упорядоченные множества, в которых фактически отсутствует контакт частиц между собой. В таких множествах все частицы имеют один и тот же размер, а все другие размеры исключаются. Это явление предусматривает фазовый переход, заключающийся в том, что концентрация одной из фаз превышает некоторую объемную долю, обычно равную 0,5 0,1, благодаря чему формируется вторая, более концентрированная фаза, внутри которой частицы расположены упорядоченно. Такое явление известно как переход Кирквуда— Алдера [380—382] и рассматривается как чисто статистический эффект, не требующий для объяснения введения потенциала притяжения. Переход оказывается запрещенным, когда ионные силы отталкивания превышают некоторый низкий уровень. Такой переход может иметь место для суспензий в водных и неводных жидких средах. В водных системах переход будет за- [c.552]

Кристаллические гидроперекиси выделяются при хранении метанольных растворов замещенных 3,6-дифенилциклогексе-нов, полученных по реакции Дилса — Алдера Исследование продуктов восстановления этих гидроперекисей показало, что в процессе их образования происходит перегруппировка двойных связей [c.157]

При образовании диметил-3, 6-дифенилфталата (XXI) Алдер и Гюнцл-Шумахер обработкой гидроперекиси безводным ацетатом калия в этаноле выделили промежуточный продукт (XXII), который, вероятно, возникает следующим образом [c.158]

Полимеризация газообразных или жидких углеводородов в моторное топливо триметилэтилен полимеризуется в диамилен можно проводить также крекинг дициклопентадиена те же самые катализаторы можно применять в диеновом синтезе Дильс-Алдера, а также при приготовлении дициклопентадиена из циклопентадиена [c.454]

Данные Гутовского и Сайки [106], а также Худа, Редлиха и Рейли [107], свидетельствуют, в частности, что в растворах НС1, HNO3 и H IO4 при больших концентрациях имеется большое число недиссоциированных молекул кислот. Однако достоверность их экспериментов настолько низка, что нуждается в серьезной проверке. Это побудило Шулери и Алдера [108] к систематическому исследованию растворов. Хотя и их результаты небезупречны в экспериментальном отношении (отсутствует оценка чувствительности метода), можно считать установленным, что результирующий химический сдвиг растворов зависит от концентрации линейно, вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации, и описывается уравнением [c.105]

Другим интересным выводом работ Шулери и Алдера яв.чяется утверждение, что основное влияние иона приходится на первый слон сольватирующих молекул воды. [c.106]

Исследование спектра протонов воды в растворах электролитов продолжается, методика совершенствуется, однако до сих пор не удалось получить точных количественных характеристик растворов. С появлением работ Шулери и Алдера [108], обнаруживших, несмотря на несовершенство методики (или, скорее, благодаря этому несовершенству), линейность зависимости химического сдвига протонов от концентрации, никаких новых количественных закономерностей установлено не было [115]. Как это ни парадоксально, причиной тому является слишком высокая чувствительность явления к слабьв взаимодействиям, частично пока не поддающимся объяснению [116[. [c.107]

Механизм конденсации в, процессе ароматизации основывается на реакции Дильс-Алдер между диолефиновыми и олефиновыми углеводородами и на реакции димеризации бутадиена. [c.265]

Так, согласно расчетам Алдера, Вейсниса и Юры [ ], меж-плоскостное расстояние убывает по мере удаления от границы раздела к центру кристалла и в случае гранецентрированного куба отличается от регулярного на 2.5, 0.6, 0.2 и 0.8% в случае слоев 8, Ь, и 2 соответственно. Эти цифры указывают на резкое различие свойств слоев 8 ж Ь, несущих основную поверхностную свободную энергию. Результаты исследования кинетики изотопного обмена стабильного осадка с раствором также подтверждают особые свойства монослоев 8 ж Ь. Кинетика изотопного обмена стабильных осадков малорастворимых солей с раствором, как показала обработка немногочисленных опытных данных, опубликованных в литературе 1-84] описывается формулой [c.353]

Кук, Хансен и Алдер [844] изучили растворимость дейтерия и водорода в ряде неполярных жидкостей при —25 н— - 35° С. Результаты их исследования приведены в табл. 148. Во всех применявшихся жидкостях растворимость дейтерия оказалась большей, чем растворимость водорода, [c.255]

Поэтому у а-дикетонов обычно следует ожидать лишь небольшого повышения частоты поглощения. Исключением являются а-кетометиловый эфир пировипоградной кислоты [29], у которого и эфирная и кетонная карбонильные группы поглощают при 1748 см , и пировиноградная кислота, у которой обе группы поглощают при 1745 см . Исключения возможны также для некоторых циклических систем, когда карбонильные группы не могут занимать транс-положения. В этих случаях может иметь место дипольное взаимодействие, аналогичное тому, которое характерно для а-галогенкетонов. Алдер и др. [128] наблюдали для ряда таких соединений повышенные значения карбонильной частоты. [c.202]

Изучая поведение графита при динамическом сжатии до давлений 9-10 бар, Алдер и Кристиан пришли к выводу, что графит в области высоких [c.18]

Синтез антрахинона по реакции Дильса-Алдера. Интересным путем получения антрахинона и его производных, не получившим однако технического значения, является реакция Дильса-Алдера между п-бензохиноном и 1,4-нафтохиноном и бутадиеном с образованием продуктов присоединения (XXIV) и (XXV). При окислении (XXIV) и (XXV) хромовой кислотой в ледяной уксусной кислоте или при пропускании воздуха в спиртово-щелочной кроваво-красный раствор образуется антрахинон [c.194]

Диметилантрахинон (XXVI) получается с 95% выходом при реакции Дильса-Алдера из 1,4-нафтохинона и 2,3-диметил-1,3-бутадиена, с последующим окислением щелочного раствора полученного соединения воздухом, [c.195]

Дебнера-Миллера 1368 Дильса-Алдера 194, 195, 495, [c.1615]

Алдер [17] для объяснения замедленной диссипации автокорреляционной функции скоростей флюидной фазы, построенной из твердых шариков, ввел представление о микрогидродинамических потоках. Как видно из рис. 11, векторы смещений близко расположенных частиц обнаруживают явную корреляцию направлений. Видимо, существование микроскопических потоков в жидкости является фактом фундаментальным и должно учитываться при построении моделей жидкого состояния. [c.22]

К этой группе относятся высокоактивные инсектициды, получаемые по реакции Дильса — Алдера — конденсации циклопентадиена с ненасыщенными соединениями типа хинона. [c.119]

Возникает вопрос, в какой мере класс реакций, задаваемый определенной скелетной схемой, соответствует сложившимся в органической химии представлениям об однотипности реакций. Можно показать, что информация, содержащаяся в скелетных схемах реакций, в большинстве случаев является более обобщенной по сравнению с той информацией, которая в силу утвердившихся в органической химии традиций вкладывается в понятие об определенном типе реакции, в частности в именных реакциях. Только в некоторых случаях определенной скелетной схеме соответствует определенный химический тип реакций. Так, схема (6 ) в достаточной мере характеризует синтетический прием, называемый реакцией диенового синтеза или реакцией Дильс — Алдера схема (1 ) соответствует типу реакций присоединения НВг по двойной связи олефинов. Однако чаще реакции, характеризующиеся одной скелетной схемой, принадлежат к нескольким отличным химическим типам. Например, схемой (7 ) характеризуются не [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология