Волокна поли п фениленизофталамида

Предположение о том, что ускорение кристаллизации поли-ж-фениленизофталамида при течении вызвано распрямлением и ориентацией макромолекул под действием гидродинамического поля [7], в дальнейшем было подтверждено рентгенографически, Рентгенограммы закристаллизовавшегося в капилляре полимера имели текстурированный характер, причем число и расположение рефлексов было таким же, как и на рентгенограммах ориентированного и закристаллизованного волокна из этого полимера. [c.137]

В качестве примера ниже приводится описание условий сухого формования волокон из поли-ж-фениленизофталамида и поли-п-бензамида [71, 72]. Волокно из поли-ж-фениленизофталамида формуют из 17%-ного раствора полимера в смеси 95 ч диметилформамида и 5 ч хлористого лития, нагретого до 128 °С, через фильеру с пятью отверстиями диаметром 0,1 мм в шахту, имеющую температуру 228 °С. Сформованное волокно наматывают со скоростью 84 м/мин, вытягивают в 4,75 раза и промывают в кипящей воде. Высокоориентированное, но аморфное волокно подвергают горячей вытяжке на утюге при 345 °С в [c.173]

При пластификационной вытяжке волокон из поли-ж-фениленизофталамида, проводимой в пластификационной ванне, в атмосфере водяного пара (давление 1 кгс/см ) или в горячей воде [99] удается достигнуть 3—4-кратного удлинения волокна и придать ему высокую степень ориентации. Волокно при этом остается аморфным. Дополнительная вытяжка может быть проведена на воздухе при температуре около 200 °С. [c.184]

Оптимальные условия кристаллизации поли-ж-фениленизофталамида нагревание при 300—350 °С в течение не менее 0,3 с [99, 100]. Ниже приведены примеры обработки волокна из этого полимера, взятые из патентных описаний. [c.185]

Для иллюстрации этого на рис. IV. приведены данные о кинетике термической и термоокислительной деструкции поли-ж-фениленизофталамида и некоторых материалов на его основе. Из рисунка видно, что по кинетике чисто термического разложения образцы мало различаются между собой, в атмосфере же кислорода скорости термоокислительной деструкции полимера и материалов резко отличаются друг от друга волокно из поли-ж-фениленизофталамида оказывается менее стойким, чем полимер, в то время как пленки и пластмасса гораздо устойчивее. Поскольку в процессе формования волокна структура его становится более упорядоченной и плотность упаковки повышается, то, по-видимому, снижение термостойкости волокна по сравнению с термостойкостью полимера можно связать с внесением в полимер примесей в процессе формования волокна. Можно ожидать, что обнаружение и устранение их может понизить скорость термоокислительной деструкции волокна. Повышенная, по сравнению с полимером, термостойкость пленок и пластических масс обусловлена ухудшением доступности кислороду массы полимерного материала. [c.193]

Исследование термолиза ароматического полиамида (поли-л<-фениленизофталамида) показало [292], что, начиная с 393 К, основными летучими компонентами являются Н О и СО2, а, начиная с 620 К, появляется еще один компонент-синильная кислота. Повышение температуры до 670 К не меняет качественного состава газовой смеси продуктов пиролиза, мольное соотношение которых составляет 1 1 0,6 (Н20 НСК С02). Наполнение ароматического полиамида активированным углеродным волокном приводит к тому, что НСН начинает выделяться уже на ранних стадиях процесса, т.е. при 393 К. Кроме того, мольное соотношение воды, синильной кислоты и диоксида углерода при термодеструкции композита не является постоянным. Введение в ароматический полиамид неактивированного углеродного волокна не изменяет качественного состава выделяющихся газообразных продуктов деструкции, однако, как и в случае наполнения активированным углеродным волокном, смещает соотношение компонентов в сторону увеличения моль- [c.162]

Наиболее высокоплавкие полиамиды, приведенные в табл. VI. 1, очень плохо растворимы в органических растворителях. Поли-л-фениленизофталамид медленно растворяется в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре, в кипящей фосфорной кислоте и в кипящем диметилацетамиде, содержащем 3% СаС1г. Для формования волокна из полиамида, получаемого поликонденсацией в растворе, применяются растворители амидного типа с добавкой таких солей, как, например, хлориды щелочных и щелочноземельных металлов . [c.106]

Из волокон поли-л-фениленизофталамида (температура плавления 427 °С, характеристическая вязкость 0,99 л/г) получают нити, состоящие из 30 моноволокон. Нить вытягивают в 3,5 раза в токе пара при атмосферном давлении, получая при этом высокоориентированное, но аморфное волокно. Последующая ориентация проводится на утюге, нагретом до 345 °С. Длина утюга 381 мм, проходя по нему, нить находится под напряжением 45 гс, скорость намотки нити 9,2 м1мин, таким образом, продолжительность контакта нити с утюгом составляет примерно 2,-5 сек. В результате такой обработки нить вытягивается на 50% и, пс данны.м рентгеноструктурного анализа, волокно имеет очень высокую степень кристалличности . [c.130]

Выше указывалось, что переработка ароматических полиамидов в такие материалы, как волокна, пленки, производится их формованием из концентрированных растворов. Выбор растворителей для ароматических полиамидов, как правило, хорошо кристаллизующихся и отличающихся сильным межмолекулярным взаимодействием, довольно ограничен. Для приготовления концентрированных растворов пригодны в основном полярные апротонные органические вещества амидного типа (диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфорамнд, М-метил-2-иирролидон, N,N,N N -тeтpaмeтилмoчeaинa и др.) либо концентрированные кислоты, главным образом концентрированная серная кислота. Амидные растворители используют для относительно гибкоцепных и сравнительно хорошо растворимых ароматических полиамидов мета-замещенных полиамидов, в частности поли-ж-фениленизофталамида, сополиамидов типа [c.161]

Детальному исследованию процессов высокотемпературной вытяжки и кристаллизации волокон из поли-ж-фениленизофталамида, поли-4,4 -дифениленоксид-терефталамида и сополиамидов посвящены работы [102, 103]. Отмечен общий бимодальный характер зависимости прочности волокон от температуры термической вытяжки. Это означает, что на кривой зависимости прочности волокон от температуры вытягивания имеется два максимума прочности. Для волокон из поли-ж-фениленизофталамида в первой зоне вытяжки (220—260 °С) наблюдается заметное упрочнение волокна, сопровождающееся возрастанием максимальной кратности вытяжки. Поскольку данный температурный интервал лежит ниже температуры размягчения полимера, можно предположить, что вытягивание в первой зоне происходит в области вынужденной высокоэластичности полимера. Вытягивание во второй зоне (260—300 °С), несмотря на увеличение максимальной кратности вытягивания, приводит к уменьшению прочности и увеличению разрывного удлинения. В этой зоне вытягивание происходит в режиме истинной высокоэластичности и сопровождается интенсивными релаксационными процессами, приводящими к дезориентации макромолекул в аморфных областях и к снижению прочности. В третьей зоне (300—360 °С) происходит упрочнение волокна при снижении кратности вытяжки. В этой области, по-видимому, ориентация сопровождается интенсивной кристаллизацией полимера. При этом релаксационные процессы играют заметную роль, так как прочность увеличивается незначительно. В четвертой зоне, при температурах выше 360 °С, наблюдаются процессы необратимой деформации вязкого течения в термической деструкции, вследствие чего физико-механические свойства волокна ухудшаются. В результате двухстадийной термовытяжки при 260 и 360 °С удалось затормозить релаксационные процессы и получить волокна из поли-ж-фениленизофталамида с удовлетворительной прочностью около 50 гс/текс. [c.185]

Поскольку при формовании волокон используются различные растворители, ванны различного состава и фильеры из различного материала, то можно ожидать, что примеси, которые ускоряют процессы деструкции, присутствуют во всех полиамидных волокнах не в одинаковых концентрациях. Поэтому возможна ситуация, когда термостойкость волокна будет выше термостойкости полимера. И действительно, данные рис. 1У.2 подтверждают это. Если поли-ж-фениленизофталамид и поли-ге-фенилентерефталамид имеют меньшую скорость термоокислительной деструкции, чем волокна на их основе, то ноли-4,4 -дифенилен-сульфонтерефталамид разлагается со значительно более высокой скоростью, чем волокно из него. Это необходимо связать прежде всего с формированием более упорядоченной надмолекулярной структуры полимера [1]. [c.193]

Специальные волокна. Пористые волокна из ароматических полиамидов описаны в работе [88]. Основные характеристики пористого волокна на основе поли-ж-фениленизофталамида диаметр пор — 0,012—0,12 мкм, объем — 0,05—0,18ом /г, плотность — 0,97—1,18 г/см (плотность непористого волокна—1,3 г/см ), прочность 35 г/текс, удлинение 40%). Такие волокна легко окрашиваются красителями различных типов в водных ваннах без применения давления. К специальным волокнам можно отнести и волокна, получаемые термической и химической обработками обычных волокон из ароматических полиамидов (см. гл. III). [c.229]

В настоящее время создан ряд композиционных материалов, в которых в качестве наполнителя или армирующего элемента применяются волокна на осно-ре ароматических полиамидов. Получение композиционных материалов из волокон на основе ароматических полиамидов и слюды описано в работе [89]. Во-лакна на основе поли-ж-фениленизофталамида диспергируют в воде (содержание волокон — 0,8%) и смешивают с водной дисперсией слюды (1%), экструдируют, сушат при 125 °С и прессуют при 280 °С и 70 кгс/см . Полученный материал имеет толщину 0,023 см, разрушающее напряжение при растяжении — 10,3 кгс/см , электрическую прочность 288 В/см. Волокна из ароматических полиамидов могут быть использованы для создания слоистых пластиков [90, 91]. Другими компонентами таких пластиков являются слюда, полиимидный отвердитель. Материал характеризуется стабильностью размеров, прочностью при растяжении, устойчивостью к истиранию, высокими теплостойкостью и электрическими характеристиками. Особо прочными являются слоистые пластики, армированные высокопрочными волокнами типа кевлар, сформованными из анизотропных растворов. [c.230]

Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ (диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алициклические и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60-х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов (полиарамидов) в промышленностгг выпускается голько поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230°С он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320—330 °С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо- и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. Их стойкость к термоокислительной деструкции выше, чем у карбоциклических ароматических полиамидов. [c.361]

Таблица 5.39. Радиационная стойкость поли-л-фениленизофталамидиого волокна [299, 303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология