Осциллополярограмма

Метод осциллографической полярографии. При регистрации осциллополярограммы используют интегральную съемку в режиме треугольной развертки. Задержку и скорость развертки напряжения подбирают таким образом, чтобы на экране было изображение катодного и анодного пиков. Определяют высоты и потенциалы пиков, отношение величин катодного и анодного пиков. [c.169]

Прн наложении линейно изменяющегося пилообразного напряжения регистрируют только анодную или катодную ветвь 1— -кривой, тогда как при использовании треугольного н трапецеидального напряжения на. осциллополярограмме — одновременно катодный и анодный пики. Осциллографические поляро-графы отечественного производства ПО-5122 модели 02 н 03 надежны в эксплуатации, сравнительно просты, отвечают требованиям, предъявляемым к ним в условиях научных исследований и массового анализа. [c.148]

Рис. 53. Осциллополярограммы в случае линейной (а) и треугольной

В/с, наблюдается искажение осциллополярограмм. [c.161]

Ручка полярограммы служит для получения нормальных и дифференциальных осциллополярограмм. [c.184]

Ручкой усиление X можно растянуть изображение осциллополярограммы по оси потенциалов (X). [c.184]

Прибор включают тумблером сеть , при этом загораются контрольные зеленые лампы на приборе и блоке питания. При фотографической регистрации осциллополярограмм шкалу электронно-лучевой трубки можно осветить с помощью ручки подсвет . [c.184]

Выполнение работы. В мерную колбу вместимостью V вносят пипеткой 5 мл (V ) исследуемого раствора, 25 мл фонового электролита, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Переносят пипеткой в электролизер 9 мл (Ух) приготовленного раствора и регистрируют осциллополярограмму. Измеряют потенциал и высоту пика (fix). Пипеткой добавляют в электролизер 1 мл (Уст) стандартного раствора тиокарбамида, перемешивают, регистрируют осциллополярограмму, измеряют высоту пика (/i). Концентрацию тиокарбамида в исследуемом [c.151]

Рис. 112. Осциллографическая полярограмма при разряде одного вещества (—) и осциллополярограмма восстановления второго вещества (—--—)

Образование осциллополярограммы можно объяснить при рассмотрении эквивалентной схемы и хода кривой постояннотоковой полярографии (рис. 4.31). Поверхность раздела фаз между поляризованным электродом и раствором электролита в отсутствие деполяризатора является конденсатором. Синусоидальный ток вызывает возникновение потенциала, как показано на рис. 4.31, б. При значении потенциала, большем чем потенциал разложения фонового электролита или потенциал растворения материала электрода, на кривой появляется плоский участок. Дальнейшей зарядки конденсатора двойного электрического слоя не происходит, так как возникает фарадеевский ток (например, при восстановлении К" , растворении Hg). Соответствующая кривая на рис. 4.31 дана полужирной линией. Происходящие при этом окислительно-восстановительные процессы также ясны из рисунка. В середине задержки , например для процесса выделения калия, ток меняет свой знак (рис. 4.31), и при этом вместо восстановления снова происходит окисление ионов калия, находящегося в виде амальгамы. В при- [c.159]

Рпс. 145. Формы дифференциальных осциллополярограмм [c.212]

Рис. 158. Форма дифференциальных осциллополярограмм. снятых в зависимости от потенциала электрода а — полярограмма для фона б —с одним деполяризатором б —с тремя деполяризаторами [c.222]

Высокая скорость развертки потенциала позволяет зарегистрировать всю полярограмму за время жизни одной капли. Общий вид полярограммы отличается от классической наличием спада тока (рис. 6.24). Это объясняется тем, что поверхность не обновляется и ток, достигнув максимума, уменьшается из-за размывания диффузионного слоя и уменьшения градиента концентрации. Но, поскольку за короткое время регистрации полярограммы фронт диффузии не успевает отойти далеко от поверхности электрода, градиент концентрации высокий. Поэтому /м. ке на осциллополярограмме заметно выше предельного тока на классической полярограмме. [c.743]

Рис. 6.24. Сигналы в осциллополярографии а — временная диаграмма пилообразной развертки потенциала б — осциллополярограмма [3]

При скоростях изменения потенциала выше нескольких милливольт в секунду в приэлектродном слое не успевает устанавливаться устойчивое квазиравновесное распределение концентрации между электродом и раствором. Поэтому на величину на осциллополярограмме влияет скорость развертки потенциала. Эта зависимость выражается уравнением [c.172]

Если восстановление деполяризатора протекает в две стадии, то на осциллографической кривой имеются два пика (см. рис. 246 и 247). Я- П. Гохштейн и А. Я. Гохштейн [73] проанализировали этот случай и показали, Что оба пика изменяются таким образом, как будто они обусловлены двумя независимыми процессами, какие бы ни были значения констант скорости на каждой из стадий. Если два пика на осциллополярограмме достаточно разделены (потенциалы их максимумов отличаются более чем на 200 мв), то они практически не искажают форму друг друга и их высоты прямо пропорциональны концентрации деполяризатора и квадратному корню из скорости изменения потенциала о. При этом высоту второго пика следует отсчитывать от уровня тока, получаемого экстраполяцией ниспадающего участка после первого пика, которая проводится по теоретическому уравнению для одноступенчатого процесса (см. рис. 247). Следует, однако, иметь в виду, что отсчет высоты второго пика после такой весьма трудоемкой [c.477]

Удивительно близки по форме к обычным полярографическим кривым осциллополярограммы белковой реакции Брдички [23, 24] (рис. 249). Очевидно, в этом случае ток определяется зависимостью скорости каталитической реакции от потенциала. [c.479]

Адсорбция деполяризатора часто изменяет характер протекания электрохимических процессов. Так, на осциллографических полярограммах сила тока — напряжение (т. е. типа кривых Шевчика — Рэндлса) при адсорбции электрохимически активного вещества наблюдается значительно более резкий спад тока после максимума, чем на осциллополярограммах диффузионно-ограниченных [c.162]

Характерно, что скорость, с которой создается осциллополярограмма, исключает возможность искажения ее формы вследствие движения ртути на поверхности капли. В пределах времени подачи одного импульса поверхность капли практически неподвижна. [c.256]

Аналогичным образом использование растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью и проводимостью влечет за собой омическое падение напряжения в цепи и ошибки в измерении параметров /р и Ер. Таким образом, при исследовании механизмов электродных процессов необходимо учитывать возможность искажения осциллополярограмм за счет некомпенсированного сопротивления. [c.95]

Переключатели измерение — контроль и измерение X позволяют измерить потенциал любой точки осциллополярограммы (положение измерение — контроль переключателя в X ), При регистра-иип осциллополярограмм ереключатель измерение — контроль находится а положении Увых . [c.184]

Проверяют правильность подключения ячейки к прибору к средней клемме подключают провод от рабочего электрода (например, ртутный капающий), к верхней — провод от вспомогательного электрода (донная ртуть или каломельный электрод), служацего одновременно и электродом сравнения. Далее переходят к съемке осциллополярограммы. [c.185]

Переносят осциллополярограмму на кальку и 1змеряют высоту (мм) и потенциал пика графически, используя в пос 2днем случае величины начального напряжения и амплитуды развертш. [c.185]

В практикуме по осциллографической полярографии кратко рассматриваются теоретические основы метода вольтамперной осциллополярографии, критерии определения механизмов электродных процессов, аппаратурное оформление метода и взаимосвязь отдельных узлов осциллополярографов. Описана последовательность операций получения и обработки осциллополярограмМ определения ионов металлов и их смесей, анионов, органических веществ, восстанавливающихся, окисляющихся или адсорбирующихся на электроде, определение микроколичеств металлов, приемы обработки экспериментальных данных. [c.208]

Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. При помощи осциллографического метода можно исследовать все вещества, которые дают волны при постояннотоковой полярографии. Кроме того, на отрицательной (или соответственно положительной) границе потенциалов вследствие процессов восстановления (или окисления) могут возникнуть так называемые артефакты, которые также дают дополнительные зубцы. Возникновение этих артефактов, с одной стороны, дает возможность проводить определение прочих полярографически неактивных веществ, но, с другой стороны, часто множество этих зубцов мешает проведению анализа, особенно органических веществ. [c.161]

Определить, применяя критерий скорости (критерий Семерано), природу затруднений для этого процесса при следующих условиях эксперимента сса + = = 1,0-10 моль-л , время задержки импульса Тз = 5 с, напряжение начала снятия осциллополярограммы = —0,10 В, напряжение пика тока п = —0,598 В, скорость истечения ртути капающего электрода т = 0,48 мг/с. [c.134]

Вольтамнерограммы (осциллополярограммы) получают в виде светящегося изображения на экране осциллографа. Отсюда и произошло ста- [c.176]

Высокая скорость развертки потенциала позволяет зарегастрировать всю полярограмму за время жизни одной капли. Общий вид осциллопо-лярограммы дан на рис. 10.38, б. Спад тока объясняется расширением обедненного деполяризатором слоя и снижением за счет этого градиента концентрации. Но из-за высокой скорости развертки потенциала обедненный деполяризатором слой не так далеко, как при медленной развертке потенциала в классической полярографии, распространяется в глубь раствора, ибо в первые моменты жизни капли электролиза нет и приэлек-тродный слой не обедняется. Градиент концентрации высокий, поэтому на осциллополярограмме заметно выше на классической поля-рограмме. [c.172]

Кинетика необратимой химической реакции, следующей за обратимой электрохимической стадией, может быть изучена осцил-лополярографически — при наложении на электрод напряжения различной частоты, имеющего форму правильной ломаной линии. Так, по изменению с частотой площадей под анодным и катодным пиками осциллополярограмм обратимого восстановления цик- [c.50]

Уменьшение константы скорости обратимых и квазиобратимых электрохимических реакций при добавлении в раствор адсорбирующихся веществ вызывает резкое снижение высот пиков на полярограммах с наложением переменного тока по Брейеру [425— 427]. Торможение электродных процессов в присутствии адсорбирующихся веществ проявляется также в изменении форм кривых осциллографической полярографии на основании исследования осциллополярограмм восстановления нитробензола в присутствии камфоры [428] оказалось возможным подтвердить правильность точки зрения Холлека, что адсорбированное вещество тормозит дальнейшее восстановление промежуточного продукта, образующегося при переносе одного электрона на молекулу нитросоединения. [c.92]

Уже указывалось, что Савэн и Вьянелло [705] вывели уравнения для зависимости потенциала пика осциллополярограмм при линейном изменении потенциала электрода от скорости изменения потенциала V и концентрации деполяризатора с при бимолекулярном взаимодействии продуктов обратимой электрохимической реакции. Найденные на опыте зависимости Ер осцилло-полярографических волн бензальдегида в кислом буферном растворе Бриттона — Робинсона с pH 3,1 от Ig и Ig V точно соответствуют теоретически предсказанным. Указанные авторы [705] не смогли рассчитать константу скорости бимолекулярного взаимодействия свободных радикалов, образующихся при восстановлении бензальдегида, так как неизвестен окислительно-восстановительный потенциал системы бензальдегид — радикал со-окси-бензила. Эту величину удалось рассчитать лишь на основании изучения фарадеевского импеданса указанной системы [717]. [c.204]

Известным полярографическим приемом выделения слабых сигналов или сигналов, маскируемых другими процессами, является электрическое дифференцирование тока ячейки или выделение разностного тока по напряжению. При электрическом дифференцировании ток ячейки пропускается через дифференцирующую цепь с регулируемой степенью дифференцирования. Последняя определяется в зависимости от скорости поляризации и необходимой формы полярограммы. При дифференцировании осциллополярограмм получают отрицательный выброс. Если степень дифференцирования уменьшить, можно получить колоколообразную кривую, это соответствует реализации дробного дифференцирования. При увеличении степени дифференцирования получают вторую производную тэка. Переменно-токовые осциллополярограммы имеют колеколообразную форму. Дифференцирование такой кривой приводит к получению второй производной (см. рис. 2). [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология