Индиго Гейману

Строение индиго выяснено Адольфом Байером, который осуществил также первые, правда, не имеющие практического значения, синтезы этого красителя. Начало практически важным методам синтеза индиго было положено Гейманом. [c.693]

Промышленные методы получения индиго были разработаны несколько лет спустя К. Гейманом. Один из предложенных им способов основывался на следуюш,ей схеме нафталин (из каменноугольной смолы) окислялся до фталевой кислоты, которая переводилась во фталимид и далее по реакции Гофмана (см. стр. 367) в антраниловую кислоту [c.598]

Упражнение 3.11.12. Предложите способ получения тиоиндиго по аналогии со вторым способом синтеза индиго по Гейману. В качестве исходного материала имеется антраниловая кислота. [c.756]

Наиболее важным способом получения индоксила, а следовательно, и индиго является предложенное Гейманом сплавление Ы-фенилглицина (I) или Ы-фенилглицин-о-карбоновой кислоты (II) со щелочью [c.524]

Строение индиго было установлено А. Байером в 1870 г., им же впервые осуществлен синтез индиго. Технические способы синтеза были предложены учеником А. Байера — К. Гейманом. Исходными продуктами в них служат анилин или антраниловая кислота и монохлоруксусная кислота [c.552]

Наиболее важным способом получения индоксила, а следовательно, и индиго является предложенное Гейманом сплавление К-фенилглицина (I) или -(о-карбоксифенил) глицина (II) со щелочью (позже было найдено, что лучше использовать амид натрия) [c.473]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

После нескольких синтезов индиго, осуществленных А. Байером, были разработаны два способа (Гейман), вошедших в промышленную практику и позволивших производить индиго так дешево, что культивирование индигоносных растений прекратилось, о о [c.282]

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

В качестве другого примера получения красителя можно привести схему получения индиго, одного из самых распространенных красителей. Первый синтез индиго был осуществлен А. Байером в 1870 г. Однако в промышленности нашел применение натрийамидный синтез, предложенный А. Гейманом. [c.273]

Гейман [581] в своем первом синтезе индиго (который является также первым синтезом этого соединения, имеющим промышленное значение) получил индоксил (IV) из фенилглицина, но не выделил его. Фенилгли-. цин (X) при сплавлении с едким натром или едким кали при 260° даег индоксил, который может быгь легко превращен в краситель. [c.141]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

Одновременно А. Байер (при участии Г. Каро) разработал промышленный способ получения индиготина, причем исходным веществом был толуол. Однако, несмотря на полный успех лабораторного синтеза, осуществление его в промышленном масштабе натолкнулось на трудности экономического характера. Дальнейшие попытки усовершенствования и удешевления производства индиго привели к успеху только в 1890 г., когда К. Гейман (профессор Политехнического института в Цюрихе) нашел новый путь синтеза индиготина из фенилглицина. В 1897 г. синтетическое индиго уже успешно конкурировало на рынке с природным продуктом. [c.181]

В 1826, 1840 и 1841 гг. Унфердорбен, Фрицше и Зинин независимо друг от друга получили из индиго анилин. В 1834 г. Рунге обнаружил анилин в каменноугольной смоле, в том же году он открыл фенол и несколько позже — первый краситель из каменноугольной смолы — розоловую кислоту. В 1856 г. юный Перкин в лаборатории Гофмана в Лондоне получил мовеин, а спустя 3 года Вергэну в Лионе удалось синтезировать фуксин. В 1868 г. Гребе и Либерманн раскрыли секрет ализарина — красного красителя, добываемого из корней марены. Затем последовали синтезы эозина и других фталеиновых красителей Байером и Каро и расшифровка строения красителей антраценового ряда Э. Фишером и О. Фишером. К концу XIX в. эти достижения увенчались внедрением в промышленность синтеза индиго по методу, разработанному Гейманиом и другими химиками. [c.245]

В 1880 году в Людвигсгафене начались первые работы, но и через десять лет они еще не дали существенных результатов, хотя уже стоили миллионы. В это время из Цюриха пришли одновременно ошеломляющие и обнадеживающие известия. Профессор химии Карл Гейман разработал метод, по которому исходя из анилина и хлоруксусной кислоты многоступенчатым синтезом было получено индиго. Анилина, как и хлоруксусной кислоты, всюду было достаточно. [c.128]

В 1893 году Гейман использовал для синтеза индиго нафталин, который можно было добывать из каменноугольной смолы в любом количестве. Из нафталина получали антрани-ловую кислоту, а из нее — индиго. В 1897 году на фабрике было получено наконец первое синтетическое индиго. С начала работ прошло 17 лет, опыты стоили более 18 миллионов марок. Если в этом же году килограмм синтетического индиго еще продавали за 17 марок, а такое же количество натурального красителя стоило от 18 до 20 марок, то в 1913 году цена химического продукта упала до 8 марок за килограмм, а в 1927 году она составляла всего лишь 2,7 марки. Фирмы по производству натурального индиго некоторое время пытались еще задержать это падение цен безжалостной эксплуатацией [c.128]

По справедливости считающиеся классическими работы А. Байера по синтезу индоксила, легко переходящего при окислении в индиго, практической ценности не имели. Однако они имели большое теоретическое значение и дали мощный толчок к отысканию иных путей синтеза индоксила. Среди них первое место бесспорно занимает открытие К. Гейманом способа получения индоксила из анилина и индоксиловой кислоты из антраниловой кислоты. [c.195]

Синтез индоксила был осуществлен Гейманом в 1890 г. на основе финилглицина, который легко получается из анилина и монохлоруксусной кислоты. Фенилглицин, подвергнутый щелочному плавлению при 300—350°, образует натриевую соль индоксила, которая количественно превращается в индиго при окислении щелочного раствора воздухом [c.195]

Промышленные синтезы индиго, Два метода, разработанные Гейманном в 1890 г., заключающиеся в плавлении щелочной соли фенилглицина (I) или его о-карбоновой кислоты (.11) с едким кали с образованием индоксила, который подвергается количественному окислению в щелочном растворе в индиго, применялись до последнего времени. Конечно, в химизм и технологйческое оформление процесса внесено много усовершенствований. Методы получения соединений I и II приведены в схеме 3. [c.1160]

Ценность этого способа состоит прежде всего в том, что исходным сырьем служит дешевый анилин. Недостатком является небольшой выход индоксила, что препятствовало техническому внедрению этой реакции. Однако Гейману вскоре удалось обойти это затруднение путем замены фенилглицина фенилглицин-о-карбоновой кислотой, получаемой конденсацией антраниловой кислоты с той же монохлоруксусной кислотой. В фенилглицин-о-карбоновой кислоте замыкание пирролового цикла протекает значительно легче, чем в случае фенилглицина. Получение индиго по второму способу Геймана может быть представлено в виде следующей схемы [c.310]

Амид натрия NaNHj, открытый Гей-Люссаком и Тенаром, кроме приготовления цианистого натрия с помощью процесса Кастнера и азида натрия, находит применение в синтезе индиго, так как, реагируя с фенил-гликоколем, дает псевдоиндоксил (Гейман, 1890) и в различных других реакциях (Тизерли, Фр. Закс, Галлер). При нагревании диарилкетонов с амидом натрия в присутствии бензола и толуола получаются (через продукты присоединения) амиды кислот (Галлер) [c.329]

Гейман положил начало нромышленным методам синтеза индиго, с помощью которых иолучение этого краснгеля обходилось настолько дешево, что синтетический продукт не только смог конкурировать с природным индиго, ио и в значительной мере вытеснил его. Эти методы были затем усовершенствованы в промышленности. [c.695]

В конце прошлого века на рынке господствовал еще индиго из Бенгалии, получаемый из индигоносных растений, выращиваемых на плантациях, — синтетический был слишком дорог. Но Гейман (1869 г.), а затем Нфлегер (1901 г.) разработали промышленный способ, который позволил получать синий индиго по доступной цене. Теперь синтетический индиго вступил в конкуренцию с природным. Двумя десятилетиями позже плантационный индиго был вытеснен с рынка. [c.102]

Приведенный выше метод получения индиго, открытый Гейманом и разработанный Баденским анилиновым и содовым заводом, явился первым методом, примененным с успехом в больших масштабах. Долгое время этот метод применялся наряду с другим методом фирмы Deuts he Gold- und Silbers heideanstalt , согласно которому фенилглицин сплавляют с едким кали и едким натром с добавкой амида натрия, и лишь в последнее время был вытеснен последним. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология