Поликонденсация глубина проведения процесса

Зависимость степени поликонденсации от глубины проведения процесса [по уравнению (2-23). [c.61]

Наиболее существенной является зависимость молекулярного веса поликонденсационных полимеров от глубины проведения процесса. Эта зависимость определяется следующей особенностью поликонденсации акты роста при поликонденсации независимы и сопровождаются уменьшением числа реакционных центров. [c.59]

Отнесение радикальной поликонденсации и поликоординации к поликонденсационным процессам вполне правомерно, так как они подчиняются всем основным закономерностям, характеризующим поликонденсационные процессы (определенная зависимость молекулярного веса от глубины проведения процесса, влияние добавок монофункциональных соединений и др.). [c.25]

Другой особенностью единичного акта роста макромолекулы при поликонденсации является соответствующее уменьшение числа реакционных центров при увеличении молекулярного веса макромолекулы. Этим поликонденсация отличается от полимеризации, где акт роста макромолекулы происходит с регенерацией реакционного центра. Эта особенность стадии роста цепи при поликонденсации определяет одну из основных закономерностей — зависимость молекулярного веса от глубины проведения процесса (степени превращения). [c.47]

Не случайно, что влияние глубины проведения процесса рассматривается ранее кинетики поликонденсации и не связывается (в первом приближении) с ней. Дело в том, что глубина проведения процесса для некоторых случаев поликонденсации (обратимые процессы) может определяться не кинетикой процесса, а равновесием. Вот почему можно рассматривать связь глубины проведения процесса с молекулярным весом полимера, не учитывая, на первых порах, кинетику процесса. [c.60]

Зависимость константы равновесия поликонденсации бис-(2-оксиэтил)-те-рефталата от глубины проведения процесса (по данным работы ). [c.85]

Расчетные и экс пер имен- 320 тальные зависимости степени поликонденсации от глубины проведения процесса приведены на рис. 6 и 7. [c.61]

Несмотря на то что уравнение (2-23) отражает лишь грубую схему процесса, из него следует, что для получения высокомолекулярных продуктов (в кинетической области) глубина проведения процесса должна быть достаточно большой. В гл. VI будет показано, что при межфазной поликонденсации зависимость [c.61]

Зависимость степени поликонденсации от глубины проведения процесса при получении поликарбонатов в расплаве (по данным работы ). Пунктирная кривая — теоретическая [по уравнению (2-23)]. [c.61]

Глубина проведения процесса, по-видимому, определяет молекулярный вес полимера и при поликонденсации в твердой фазе. Однако экспериментальных данных по этому вопросу не имеется. [c.256]

Глубина проведения процесса. При поликонденсации в расплаве высокомолекулярный продукт можно получить только в том случае, если глубина проведения процесса (степень завершенности) достаточно велика. Зависимость молекулярного веса полимера (степени поликонденсации Р) от глубины проведения процесса х описывается уравнением (2-23) [c.98]

Основными факторами, влияющими на процесс поликонденсации в растворе, являются соотношение между количеством реакционных центров мономеров наличие примесей монофункциональных соединений глубина проведения процесса концентрация мономеров температура реакции природа катализатора применяемый растворитель. [c.119]

Глубина проведения процесса. Влияние на молекулярный вес полимера глубины проведения поликонденсации в растворе изучено мало. Очевидно, что глубина проведения процесса (степень завершенности реакции х) при поликонденсации в растворе связана с молекулярным весом следующим образом [c.121]

Глубина проведения процесса. Для межфазной поликонденсации характерно отсутствие прямой зависимости между глубиной [c.177]

На рис. 127 показана зависимость глубины проведения процесса от времени при поликонденсации амидов фосфора. [c.291]

Эффективность применения олигомеров особенно наглядна при синтезе пенопластов. Так, при получении пенополиуретанов важным фактором является соответствие между скоростью пенообразования (для полиуретанов — скоростью реакции выделения газообразного компонента СО.) и скоростью отверждения. Поскольку глубина проведения поликонденсации должна составить 100% при применении мономеров, часто очень трудно сохранить стабильную пену в течение длительного времени, необходимого для полного завершения процесса. Поэтому вспенивание композиции производят на стадии олигомеров, так как в этом случае вследствие небольшой глубины на последующих этапах процесс образования полимеров заканчивается довольно быстро. Для того чтобы провести процесс поликонденсации от мономеров до олигомера с молекулярным весом 2500 при молекулярном весе элементарного звена 70—80, степень завершенности реакции должна состав- [c.326]

Известно, что степень поликонденсации Р связана с глубиной проведения процесса х следующим выражением [c.298]

Влияние глубины проведения реакции, (рис. 1.19). Высокомолекулярные ароматические полиамиды при эмульсионной поликонденсации получаются только при высокой степени завершенности процесса. При этом выход синтезируемого полимера близок к теоретическому [79]. [c.45]

Безусловно, наибольший интерес представляет стадия роста цепей. Кинетика именно этой стадии дает наиболее ценную информацию о механизме процесса поликонденсации. При изучении кинетики увеличения молекулярного веса полимера при поликонденсации обычные методы исследования кинетики становятся уже неприемлемыми. Наиболее простым и доступным для этой цели является метод, основанный на остановке процесса с последующим определением молекулярного веса продукта обычными способами, например по концевым группам. Метод концевых групп позволяет получать данные о молекулярном весе образовавшегося полимера и дает возможность судить достаточно точно (наряду с контролем количества мономеров) о глубине проведения реакций по реакционным центрам. Для непрерывного контроля за изменением молекулярного веса обычно пользуются измерением вязкости системы. [c.69]

Рассмотрим некоторые особенности получения полимеров методом полирекомбинации. На основе общих закономерностей поликонденсационных процессов (см. гл. И) можно вывести зависимость степени поликонденсации полимера от соотношения перекись— мономер (Я/М), связанного с глубиной проведения реакции для полирекомбинации. [c.298]

Для поликонденсации неорганических и элементоорганических мономеров характерны закономерности, присущие любым поликонденсационным процессам. Так, было установлено, что для получения высокомолекулярных неорганических и элементоорганических полимеров из мономерных пар типа а—а и Ь—Ь большее значение имеет соотношение между исходными количествами мономеров и глубиной проведения процесса поликонденсацип. Однако получение неорганических и элементоорганических полимеров методом поликонденсацин имеет некоторые особенности. [c.102]

Зависимость вязкость—выход полимера. Эта зависимость, отражающая влияние глубины проведения процесса на молекулярную массу образующегося полимера, показана на рис. 6.4. Из рисунка видно, что она подобна зависимости при обычной поликонденсацин, несмотря на гетерогенность системы. Эта зависимость аналогична завнси.мости для гомогенной ноликонденсации в растворе и в расплаве и совершенно не похожа на таковую для поликонденсации в гетерогенных системах на основе несмешивающихся жидкостей. Это свидетельствует о том, что поликонденсация в данных системах протекает так же, как в расплаве или в растворе, а большие значения коэффициента распределения указывают на протекание реакции в объеме капель органической фазы. [c.171]

Удаление иизкомолекулярных продуктов процесса из зоны реакции существенно влияет на ход поликоиденсации в твердой фазе, в основном за счет их влияния на глубину проведения процесса. Это положение можно проиллюстрировать данными о поликонденсации ацетоксибензойной кислоты [6] [c.217]

Для установления зависимости молекулярного веса полимера от глубины реакции рассмотрим ряд последовательных (по глубине) стадий поликонденсации. Проведение процесса поликонденсации на 50% (по реакционным центрам) приводит к образованию димеров. Если провести реакцию еще на 50 о, в расчете на оставшиеся реакционные центры, т. е. на 75% от исходного количества реакционных центров, то образуются тетрамеры и т. д. (табл. 10). [c.60]

Глубина проведения лроцесса. Для того чтобы методом эмульсионной поликонденсации получить полимер с высоким молекулярным весом, процесс необходимо проводить на большую глубину. При большой степени завер-шенрости реакции выход высокомолекулярного продукта может достигать 95—98% от теоретического , причем различие между теоретическим и практическим выходами полимера связано с потерями полимера при выделении, а не является особенностью процесса. В этом также проявляется отличие эмульсионного способа от межфазной поликонденсации, так как в последнем случае высокомолекулярный продукт может-получаться при малом выходе полимера (см. гл. VI). [c.159]

При проведении обратимых поликонденсационных процессов в твердой фазе (например, полиэтерификации) отвод побочных продуктов также играет большую роль. Было найдено , что глубина проведения поликонденсации п-ацетоксибензойной кислоты сильно зависит от условий удаления побочных продуктов, например, (вакуума) [c.259]

В результате реакции хлорметилирования триарилфосфатов образуется смесь соединений с различным содержанием групп H2 I. Выделить индивидуальные производные вакуумной разгонкой не представляется возможным из-за деструкции соединений по реакционноспособным хлорметильным группам. Поэтому при поликонденсации использовали смеси хлорметильных соединений, характеризовавшиеся средним содержанием активного хлора. При исследовании поликонденсации хлорметилированных производных триарилфосфатов и дифенилоксида выяснилось, что процесс осуществляется в аналогичных условиях, что и для не хлорметилированных арилфосфатов. Для проведения реакции примерно до одной глубины в случае хлорметилированных фосфатов требуется более продолжительное время. При сравнении элементарного состава олигомеров с теоретическим содержанием фосфора и хлора на звено олигомера, рассчитанным по составу исходной реакционной смеси, видно, что при поликонденсации триарилфосфатов с хлорметилированным дифенилоксидом содержание фосфора ос- [c.56]

Экспериментальная зависимость Гг от л для процесса поликонденсации поликарбоната в расплаве приведена на рис. 2.8. Из рисунка видно, что степень ноликонденсации полимера возрастает с глубиной процесса, и особенно резко ири глубине, близкой к 1,0 (100%)- Сравнение экспериментальных данных с данными, рассчитанными по уравнению (2.1) и (2.5), приведено на рис. 2.9. В наиболее важной области (х = 0,9—1,0) указанное уравнение достаточно хорошо описывает экспериментальные данные. Отсюда вытекают важнейшие требования к проведению технологического процесса поликонденсацни. В большинстве случаев бывает необходимо применять такие технологические приемы и такую аппаратуру, которые обеснечилп бы протекание ноликонденсации на большую глубину. Из обычных приемов следует отметить следующие увеличение продолжительности процесса, повышение температуры процесса, обеспечение полного удаления ннзкомолекуляр-ного продукта реакции, исиользование катализаторов, мономеров с повышенной активностью функциональных групп. [c.51]

Основные закономерности образования сетчатых структур были исследованы Флори [45, с. 317] и Штокмайером [135] на примерах поликонденсации полифункциональных мономеров и вулканизации каучука. Была получена зависимость между точкой гелесбра-зования, которая характеризует образование бесконечной сетки, и условиями проведения реакции функциональностью мономеров, их соотношением и глубиной процесса. Рассматривая эти вопросы, будем следовать Гордону и Гуду [136—139], применившим к рассмотрению статистических вопросов строения сетчатых структур теорию ветвящихся процессов. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология