Триарилфосфаты

Наиболее распространенными фосфорсодержащими пластификаторами являются триарилфосфаты, получаемые взаимодействием фосфорилхлорида с соответствующими фенолами или крезолами. В промышленности реализованы непрерывные, периодические и полунепрерывные процессы получения триарилфосфатов. Последовательность операций во всех случаях одинакова. В качестве катализатора, как правило, применяют хлориды магния или алюминия [59, 70, 71]. В зависимости от природы используемого катализатора температура синтеза колеблется от 150 до 300 °С. [c.29]

Обработка полученного эфира-сырца, как н при получении триарилфосфатов, заключается в отгонке избыточного спнрта нейтрализации кислых компонентов, удалении солей нейтрализации водной промывкой, сушки под вакуумом, обработке сорбентами (для улучшения цвета) и фильтрации. Стадия очистки не отличается от соответствующих стадий процессов синтеза триарил-фосфатов или диэфирных пластификаторов. Например, при получении триметилфосфата избыточный метапол, аналогично фенолам и крезолам, отгоняют фракционной перегонкой. Вначале при атмосферном давлении удаляют значительную часть спирта, который возвращают на стадию синтеза. Затем давление понижают до 13,3 кПа и отбирают промежуточную фракцию, содержащую спирт, воду и небольшое количество эфира. Далее снижают давление до 2,65 кПа и отбирают основную фракцию. Кубовый остаток содержит пирофосфаты и кислые фосфаты. При охлаждении он застывает и поэтому его следует выгружать из аппарата при температуре не ниже 100 °С. [c.32]

Прп получении триарилфосфатов 3 присутствии хлорида магния в качестве катализатора синтез ведут при довольно высокой температуре (около 200°С). В этом случае хлористый водород отгоняют из зоны реакции при помош,и вакуума или продувки через слой реакционной жидкости инертного газа [91]. [c.41]

Прн получении триарилфосфатов избыточные фенолы или крезолы отгоняют от целевого продукта фракционной перегонкой. Ее проводят путем постепенного испарения жидкости, находящейся в перегонном кубе. В ходе отгонки содержание низкокипящего компонента в кубовой жидкости уменьшается. Одновременно изменяется и состав дистиллята, который обедняется низкокипящим компонентом. В связи с этим отбирают несколько фракций дистиллята различного состава. Поскольку в отличие от ректификации перегонкой нельзя разделить смесь на чистые компоненты, то при перегонке отбирают промежуточную фракцию, которую возвращают на повторную обработку. [c.63]

Таблица 3.7. Плотность триарилфосфатов при различных температурах

При использовании смеси триарилфосфата с полиэфирным пластификатором огнестойкость ПВХ-композиции повышается [376, 377]. Добавление в состав композиций пластифицированного галогенсодержащего полимера оксидов сурьмы значительно увеличивает огнестойкость пластиката [378, 379]. Авторы работы [376] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. В композициях, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлорпарафи-нами, такого эффекта при добавлении оксида сурьмы не наблю- ается.- [c.186]

Рис. 3.6. Зависимость температуры застывания триарилфосфатов от числа атомов углерода в алкильном заместителе фенильного радикала [6, 32].

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Исследование токсикологических свойств триарилфосфатов, полученных на основе смесей фенола и л-трет-бутилфенола или различных изомеров изопропилфенола, проведенные Московской санэпидемстанцией, установили у этих пластификаторов отсутствие нервно-паралитического действия. [c.132]

Одним из крупных традиционных потребителей фенолов является производство триарилфосфатов. Эти соединения используются в качестве пластификаторов для большого числа полимерных материалов и одновременно уменьшают горючесть пластмасс. Значительное количество этих продуктов применяется как присадки к топливам [29—30]. Благодаря низким температурам застывания и высоким температурам кипения (380—450 °С) и самовоспламенения (750—800 °С) триарилфосфаты являются перспективными огнестойкими жидкостями для систем управления [c.68]

Эфиры фосфорной кислоты — триарилфосфаты в промышленности получают этерификацией хлорокиси фосфора крезолами (или другими фенолами) в присутствии хлорида магния при 180—200 °С. Очистка полученного продукта проводится так же, как очистка продуктов этерификации карбоновых кислот спиртами. Однако чаще всего полученные триарилфосфаты подвергают дистилляции под вакуумом. [c.338]

Реакция Фриделя — Крафтса может быть использована для синтеза ароматических реакционноспособных олигомеров [1]. В литературе имеются указания [2] на возможность применения ее для получения фосфорсодержащих полимеров при совместной поликонденсации хлорметилированных ароматических соединений с триарилфосфатами. Эти соединения имеют незамещенные активированные положения в фенильных ядрах и поэтому могут участвовать в реакциях алкилирования. Однако конкретные данные по условиям проведения такой реакции отсутствуют. С другой стороны, от введения фосфора в олигомер следует ожидать повышения огнестойких свойств продуктов, полученных на основе таких фосфорсодержащих олигомеров. [c.53]

Важным потребителем толуола стало производство синтетических крезолов [19, с. 63—78]. Потребность в крезол ах определяется производством ядохимикатов из о-крезола для сельского хозяйства (отличающихся высокой селективностью по сравнению с ядохимикатами на основе фенола) и лаковых фенольных смол (отличающихся высокой эластичностью) л1-крезол является сырьем для ряда ядохимикатов, нетоксичных для человека и тепло- кровных животных л-крезол служит основным сырьем для массового производства нетоксичных и неокрашивающих антиоксидантов (ионола и антиоксиданта 2,2,4,6) наконец, смесь л -кре-зола (50—60%) и -крезола — так называемая дикрезольная фракция — служит сырьем для крезолоальдегидных смол и три-арилфосфатов. Крезолоальдегидные отличаются от фенолоальдегидных смол большей термо- и водостойкостью, лучшими адгезионными и клеющими свойствами, лучшими диэлектрическими показателями. Нетоксичные триарилфосфаты используют как пластификаторы и антипирены для изготовления ряда полимерных материалов и, в первую очередь, поливинилхлорида. [c.73]

Получение дифениламина араминированием фенола впервые было осуществлено в 1880 г. (Мера)--нагреванием комплекса анилин-Рхлприл цинка с фенолом при 250—260"С. Катализаторами могут служить арод4атические сульфокис тоты [48], трпярилфосфи-ты [11], триарилфосфаты [49], соединения титана [5], активированный оксид алюминия [50]. В присутствии сульфокислот, например п-толуолсульфокислоты, температура араминирования составляет 290 -31 ОХ. При использовании соединений, титана, например [c.47]

Фосфатные П. сообщают полимерным композициям также огнестойкость (напр., галогенфосфорсодержащие П. и триарилфосфаты) или морозостойкость и огнестойкость (триалкил- и алкиларилфосфаты). [c.563]

Регуляторы иабуханвя резин препятствуют утечке масла или смазки через герметизирующие устройства и снижают трение в местах уплотнения движущихся деталей. Для этих целей предназначены дигексилфталат, его смесь с тридеци-ловым спиртом, триарилфосфат и т. д. Концентрация П. не более 2%. [c.91]

Хим. свойства. Триарилфосфаты обычно устойчивы до 300-350 °С алкил- и арил(алкил)фосфаты разлагаются при т-ре выше 150 С (разложение полных фосфатов катализируют кислые примеси). При термич. разложении алкилфосфа-тов обычно образуются олефины [c.131]

В последнее время Куейл 182] исследовал пути распада триал-кил-, алкиларил- и триарилфосфатов. Он установил, что триарил-фосфаты распадаются почти так же, как и соответствующие ароматические углеводороды. [c.36]

Пути распада фосфатов других групп несколько отличаются от указанного выше, так как может происходить также разрыв угле-род-углеродных связей в алкильных группах. В Ma - nfeKTpax три-алкил- и алкиларил- и триарилфосфатов часто наблюдаются пики продуктов перегруппировок, возникновение которых обусловлено отщеплением одной или более алкильных или арильных групп с заменой их водородом. [c.36]

Наиболее эффективным является синтез триалкил-, трналкокси-алкил-, полных алкиларил-, триарилфосфатов путем фосфорилирования соответствующих гидроксилсодержащих соединений фосфорилхлоридом в присутствии катализаторов. Это позволяет значительно ускорить реакцию этерификации, резко понизить избыток спирта или другого гидрокснлсодержащего соединения, повысить производительность технологического оборудования [9, 72— 83]. [c.15]

Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. Практическое применение для-производства диэфирных пластификаторов находят кислые катализаторы— серная кислота, п-толуолсульфокислота и бензолсуль-фокислота [59—62] и амфотерные катализаторы — гидроксид алюминия и тетрабутоксититан [63, 64]. Иногда процесс проводят беа катализатора [65, 66]. Полиэфирные пластификаторы синтезируют полипереэтерификацией в присутствии ацетата цинка, и-дибу-тилоловодикаприлата или тетрабутоксититана в смеси с активированным углем [67, 68] и конденсационной теломеризацией в присутствии кислых катализаторов или соединений титана [69]. При получении триарилфосфатов используют катализаторы хлорид магния и хлорид алюминия [59, 70, 71] триалкилфосфаты можно получать в отсутствие катализатора [74, 75] или в присутствии соединений титана [72, 73]. [c.21]

Описанным способом производят и другие триарилфосфаты, широко применяемые в промышленности, — трифенилфосфат и ди-фенилкрезилфосфат. Дифенилкрезилфосфат получают взаимодействием смеси фенола и крезола с фосфорилхлоридом. Другие смешанные триарилфосфаты синтезируют в две стадии путем последовательного ввода в процесс различных фенолов и крезолов [97]. [c.31]

При получении триарилфосфатов из смеси фенолов, характеризующихся различной реакционной способностью, в оборотных фенолах йакапливаются менее реакционноспособные компоненты. В этом случае рекомендуется проводить синтез в две стадии, причем оборотные фенолы вводить на первую стадию, а свежие фенолы— на вторую [98]. [c.31]

Смешанные пластификаторы — алкиларилфосфаты, как прави-, ло, синтезируют в две стадии. На первой стадии фосфорилхлорид взаимодействует с соответствующим фенолом или крезолом с образованием арилхлорфосфатов, а на второй — полупродукт взаимодействует со спиртом [101], Побочным продуктом реакции на обеих стадиях является хлористый водород. Первая стадия процесса аналогична синтезу триарилфосфатов и отличается только соотношением реагентов (синтез проводят в избытке фосфорилхлорида, а не фенола нли крезола). Например, при получении ди (2-этилгексил) фенилфосфата в реактор загружают фенол, фосфорилхлорид и катализатор — хлорид магния, затем реакционную массу постепенно нагревают до 60—80 °С, При этой температуре начинается выделение хлористого водорода. Избыток фосфорилхлорида отгоняют от дихлорфенилфосфата при температуре до 130°С и остаточном давлении 13,3—40,0 кПа, Пары фосфорилхло- [c.42]

В качестве огнезащитных пластификаторов широкое применение нашли фосфорсодержащие пластификаторы [372—375]. Наиболее эффективными пластификаторами, предотвращающими горение пластифицированного ПВХ, являются триарилфосфаты. При этом эффективность действия трикрезилфосфата или триксилил-фосфата находятся на уровне огнезащитного действия смеси хлорированного парафина с триоксидом сурьмы [375]. Хлорированный триалкилфосфат, обеспечивая высокую огнестойкость, значительно ухудшает термостойкость ПВХ [375]. [c.186]

Синглетный кислород. Томпсон [1] сообщил, что озон и три арилфосфиты образуют устойчивые при низких температурах аддукты состава 1 1, при повышении температуры эти аддукты разлагаются на триарилфосфаты и молекулярный кислород, Мэррей и [c.291]

Большое практическое значение имеют реакции фосфорилиро-вания фенолов хлорокисью фосфора с получением арилдихлор- фосфатов и, особенно, триарилфосфатов [c.28]

В инертной атмосфере (азот) триарилфосфаты значительно более термически стабильны, чем триалкилфосфаты. Так, три-фенилфо сфат разлагается при температуре около 42 Г, а триок-тилфосфат — около 193°. Температуру разложения определяли фосфат — около 193°. Температуру разложения определяли как температуру, при которой повышение давления составляет 0,014 мм. при измерении в изотенископе в вакууме [327]. [c.158]

Для анализа смеси одноатомных фенолов различного происхождения применяли следующие неподвижные фазы трикрезилфосфаты, трикснленилфосфаты, тритимилфосфат, апьезон L, а также смеси триарилфосфатов с фосфорной кислотой. Методом термогравиметрического анализа определены интервалы температурной устойчивости перечисленных веществ. Найдено, что наиболее термостойкими фазами являются тритимилфосфат и апьезон L. Добавление ортофосфорной кислоты к фосфатам уменьшает термостойкость, но увеличивает полярность фазы, что подтверждается частичным разделением близкокипящих м- и п-крезолов на таких смешанных фазах. [c.340]

Внесение фунгицида в смесь в виде раствора в пластификаторе. Этот способ [27] для салицилата фенилртути основан на присущей этому соединению растворимости в пластификаторах из группы триарилфосфатов. Трикрезилфосфат нагревается до 170° С и затем в него замешивается салицилат фенилртути (фунгицид остается в растворе и после охлаждения трикрезилфос-фата). Трикрезилфосфат, содержащий 10 вес. % салицилата фенилртути, вносится в смесь для обработки пластической массы. Способ этот пригоден для производных целлюлозы (нитрат, ацетат) и высокомолекулярных сложных эфиров, для смешанных сложных эфиров (ацетопропионат и ацетобутират), для простых. эфиров целлюлозы (этил-, бензилцеллюлоза и другие высокомолекулярные эфиры), для таких синтетических смол, как виниловые сополимеры (смешанный полимер винилхлорида и винилацетата, винилбутираль, винилацетат, модифицированный формальдегидом), для хлорированной резины и акриловых смол, например метакрилатных полимеров (метил, этил и изобутил). [c.124]

Триарилфосфаты реагируют иначе. Получаются не арилтри-фенйлсиланы, а различные количества гексафенилдисилана, трифенилсиланол и трифенилсилан [35]. [c.352]

СОВМЕСТНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ ХЛОРМЕТЙЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛОКСИДА И ТРИАРИЛФОСФАТОВ [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология